绿色化学第六章汇编.ppt

* 第六章 无毒无害的辅助物质 辅助物质的应用及其危害 消除辅助物质危害的方法 无毒无害的溶剂——超临界二氧化碳 第一节 辅助物质的应用及其危害 一、辅助物质及其作用 辅助物质是指在合成和生产过程中能帮助处理和操作，但又不构成目标分子的物质。 辅助物质主要有溶剂和助剂。 溶剂的作用: 很好地溶解反应物，充当反应介质。在传统的有机反应中，通常采用有机溶剂，如苯、氯仿、四氯化碳等。 2 助剂是为了克服合成中的某些障碍而加入的物质。如为将产品与副产品、杂质分开，需要加入分离用助剂。 二、辅助物质的危害 1. 危害人类健康 如氯仿、四氯化碳、苯等能损伤肝脏，且都是致癌物。 2. 挥发性强，污染环境。 ◎氟氯烃破坏臭氧层。 ◎烃类及其衍生物导致光化学烟雾。 3 资料显示，全世界涂料和装修工业每年把1100万吨有机溶剂排到大气中，是仅次于汽车尾气的大气第二大污染源。 世界卫生组织公布的《2002 年世界卫生报告》中明确将室内空气污染与高血压、胆固醇过高症以及肥胖症等共同列为人类健康的10大威胁。报告中特别提到居室装饰使用含有有害物质的材料会加剧室内的污染程度，这些污染对儿童和妇女的影响更大，其污染程度远远超出世界卫生组织的估计。 据中国室内装饰协会室内环境检测中心提供的资料，我国每年因建筑装饰装修涂料引起的急性中毒约４００起，中毒人数达 １.５万余人。其中苯中毒是最为常见的事 故之一。 此外，一些装饰公司为了追求利润，在装修时往往使用廉价的、早被国家列为淘汰的建筑装饰材料——焦油聚氨酯。焦油聚氨酯在不通风的地方容易沉积，短时间内过多地吸入焦油气，可致人中毒死亡。另外，这类 防水涂料一般采用有机溶剂为稀释剂，有机溶剂多为甲苯、二甲苯等有毒物质，由于防水涂膜表面致密，需要很长时间才能挥发完毕，所以，危害较大。 2000年上半年，广东省共发生急慢性职业中毒事故49宗，中毒人数164人，死亡5人。在164例职业中毒患者中，有机溶剂中毒人数达150人，占91％；仅苯、正己烷、三氯乙烯中毒就有120人，占73％。 2002年6月22日上午，3名施工人员在位于 北京西四环南路的一家宾馆涂刷防水涂料，工作约10分钟左右，3名工人相继感到不适，随后晕倒，20分钟后送到医院抢救，结果一人抢救无效死亡，另外二人经抢救侥幸脱离危险。 经初步调查，造成施工工人中毒的原因是施工现场的有毒气体。现场使用的是从市场上买到的北京市某防水建材公司生产的聚氨酯防水涂料，同时该涂料中还加入了北京某油漆厂生产的硝基稀释剂。 无独有偶，2002年的一天晚上，深圳6名工人在储存有涂料的蓄水池作业时不幸中毒，两名赶来抢救的人也不同程度的中毒。有一人在送到医院时已经死亡。2002年6月10日，深圳发生了胶水毒死两个防水油漆工人事件， 经检测发现胶水里含有超标130多倍的剧毒物质苯。　 2002年1月21日，广东省东莞市虎门镇一名油漆工在突发性头痛后，死在了一家医院中。这名油漆工在家具厂干了半年多后突发脑血管破裂。 除此之外，长期接触含有有毒物质的油漆，还会影响下一代的生长发育。2001年，长沙县郊区一乡镇医院的医生为外地来长沙打工的一孕妇引产下一个畸形男性婴儿。胎儿有13个手指和11个脚趾，嘴巴尖尖地向外伸出， 竟高过鼻子，下颚处还有个小洞。据了解，该畸形婴儿的父亲是一名常年从事室内装修的油漆工，而其母亲打工的地方也刚用劣质材料装修过。据医生推测，孕妇很可能是在怀孕期间接触了对人体有毒有害的物质，才产生畸形胎儿。 第二节 消除辅助物质危害的方法 一. 采用超临界流体替代有机溶剂 图中C 为气、液两相共存线的终结点，称为临界点，对应的温度称为临界温度，压力为临界压力。临界点时汽液两相的相对密度一致，差别消失。 一般物质的p-T相图 超临界流体是指处于超临界温度和超临界压力下的流体，是一种介于气态和液态之间的状态。其密度与液体接近，而黏度则与气体接近。这一流体具有可变性，其性质随温度和压强的变化而变化。 如二氧化碳当温度超过31℃，压力超过7.38 M Pa时就称为超临界二氧化碳，它能溶解许多有机化合物，而且价廉无毒、易分离。 目前，超临界二氧化碳已在化工废物处理领域表现出良好的性能，并在咖啡脱咖啡因、酒花萃取、香精油制备、手性药物生产和化学分析等方面得到应用。 二. 非溶剂化 彻底解决溶剂污染的最佳办法就是完全不使用溶剂。 1. 使反应在熔融状态下进行 如1，3-环己二酮的非对称环化反应： 2. 固态化学反应 如β-萘酚在