复合材料—不饱和聚酯.ppt

与邻苯型和间苯相比具有如下特点： （1）分子中易被水解遭受破坏的酯基的间距增大，从而降低了酯键的密度。 （2）大分子与苯乙烯交联剂共聚固化后的空间效应大，对酯基起屏蔽保护作用，阻碍了酯键的水解。 （3）分子结构中的新戊基，连接着两个苯环，保持了化学反应的稳定性，所以树脂有较好的耐酸、耐碱、耐水解性能。 2、双酚A型不饱和聚酯 化学化工学院高分子材料科学与工程系 复合材料概论 * * 本章的重点： 聚合物基体(热固性树脂（包括不饱和聚酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂等）和热塑性树脂）。 复合材料一般按基体的不同分为:聚合物基复合材料、金属基复合材料和陶瓷复合材料。 本章的主要内容: 第二章 基体材料 化学化工学院高分子材料科学与工程系 复合材料概论 1、聚合物(包括热固性树脂和热塑性树脂)基体 2、金属和陶瓷基体 不饱和聚酯是不饱和二元羧酸(或酸酐)和饱和二元羧酸〔或酸酐)组成的混合酸，与多元醇缩聚而成的，具有酯键和不饱和双键的线型高分子化合物。通常，聚酯化缩聚反应是在190-220℃进行，直至达到预期的酸值(或粘度)。在聚酯化缩聚反应结束后、趁热加入一定量的乙烯基单体，配成粘稠的液体，这样的聚合物溶液称之为不饱和聚酯树脂。 不饱和聚酯+交联单体＝不饱和聚酯树脂。 第一节 不饱和聚酯树脂 化学化工学院高分子材料科学与工程系 复合材料概论 一、概述 第二章 基体材料 酸值是表征树脂中含有的末反应的羧基量大小的性能指标，常用每克树脂所消耗的KOH毫克数来表示，它反映缩聚反应程度的大小，且与粘度有关。酸值小，反应程度高，粘度高。随反应进行，分子链不断增长，终端羧基量减少，酸值下降。 除了滴定酸值以外，还需测定树脂的羟基数即羟值。在采用等摩尔比的酸和醇时，理论上终端的羧基和羟基应相等，酸值和羟基数也相等，但实际加入的醇是过量的，且反应过程中有损失(醇挥发，苯酐可能升华等)，使两者不等。有时为严格检查反应进行程度，就需再进行羟基数的测定。 第二章 基体材料 第一节 不饱和聚酯树脂 不饱和聚酯树脂的相对密度在1.11-1.20左右，固化时体积收缩率较大，固化树脂的一些物理性质如下。 ①耐热性。绝大多数不饱和聚酯树脂的热变形温度都在50-60℃，一些耐热性好的树脂则可达120℃。 ②力学性能。不饱和聚酯树脂具有较高的拉伸、弯曲、压缩等强度，见表2-1。 42-71 (2.1-4.5) ×103 1.3 92-190 60-120 拉伸强度/MPa 拉伸弹性模量／MPa 伸长率／％ 压缩强度/MPa 弯曲强度/MPa 数 值 性 能 表２-１　通用刚性不饱和树脂的力学性能 1．物理性质 化学化工学院高分子材料科学与工程系 复合材料概论 ③耐化学腐蚀性能。耐水、稀酸、稀碱的性能较好，耐有机溶剂的性能差，同时，树脂的耐化学腐蚀性能随其化学结构和几何形状的不同，可以有很大的差异。 ④介电性能。介电性能良好，见表2-2。 1014 15-20 3.0-4.4 0.003 125 体积电阻/Ω.cm 击穿电压/Kv.mm-1 介电常数／60Hz 功率因数／60Hz 耐电弧性/s 数 据 性 能 表2-2　通用刚性不饱和树脂的电学性能 第二章 基体材料 第一节 不饱和聚酯树脂 不饱和聚酯是具有多功能团的线型高分子化合物，在其骨架主链上具有聚酯链键和不饱和双键，而在大分子链两端各带有羧基和羟基。 ⑴主链上的双键可以和乙烯基单体发生共聚交联反应，使不饱和聚酯树脂从可溶、可熔状态转变成不溶、不熔状态。 ⑵主链上的酯键可以发生水解反应，酸或碱可以加速该反应。若与苯乙烯共聚交联后，则可以大大地降低水解反应的发生。 ⑶在酸性介质中，水解是可逆的，不完全的，所以，聚酯能耐酸性介质的侵蚀；在碱性介质中，由于形成了共振稳定的羧酸根阴离子，水解成为不可逆的，所以聚酯耐碱性较差。 2．化学性质 化学化工学院高分子材料科学与工程系 复合材料概论 ⑷聚酯链末端上的羧基可以和碱土金属氧化物或氢氧化物[例如MgO，CaO，Ca(OH)2等]反应，使不饱和聚酯分子链扩展