波谱学基础知识概要1.ppt

* 裂分数:(n+1) 裂分峰强度：(a+b)n系数之比 * 一级氢谱必须满足： （1）两组质子的化学位移差??和偶合常数J满足??/J?6。 （2）化学位移相等的同一核组的核均为磁等价的。 在一级氢谱中，偶合裂分的规律可以归纳为： 1 自旋裂分的峰数目符合(n+1)规律。 2 自旋裂分的峰高度比与二项展开式的各项系数比一致。 3 Jab= J b a 4 偶合常数不随外磁场强度的改变而改变。 * 五、 1HNMR 谱的解析 解析核磁共振谱，主要是从其中寻找信号的数目、位置、强度及裂分情况的信息。 从信号的数目可知分子中有多少种不同类型的质子 从信号的位置 (δ值) 可知每类质子的电子环境 各吸收峰占有的相对面积则表示各类质子的相对数目 从信号的裂分情况可提供邻近基团结构的信息 对于结构较简单的化合物，往往依据NMR谱即可推测出结构。对于较复杂的化合物，还需要结合红外和其它图谱等手段, 才能确定其结构。 * 三组峰表示有3种不同类型的质子。从低场至高场,各组峰积分曲线高度之比(25:5:15)为各类质子的数目比(5:1:3)。δ7.3 处的信号为苯环上 5个H的吸收峰, ?-碳上的 1个 H 受到Br及苯环吸电子效应的影响，其信号在δ5.1 处出现，且被邻近的甲基分裂为四重峰；甲基的吸收信号在δ 2.0 处，它被 ?-碳上 H 分裂成双峰。 例1. * 例2. 根据某有机物C5H10O的1HNMR谱推测其结构。 解：?=1,可能含C=C或C=O或环;共3组信号,积分高度比 12:6:2 根据总H数, 计算各组峰所含的氢数目: 1、3、6 综合以上分析，此化合物应为3-甲基-2-丁酮。 * 磁共振成像(MRI) ： 人体内正常细胞和非正常细胞中的水分子存在着差异，其中的质子核磁共振亦有不同，MRI 可识别病变组织。 优点： 无辐射损伤 无造影剂过敏 * 本 章 要 点 * 本章要求 掌握 UV的应用、IR的特征区、 1H NMR（PMR）简单解析 会分析简单图谱 * 介绍几种难以识别的化学位移不等价质子 与不对称碳原子相连的CH2上的两个质子是化学不等价的。 Ha与Hb是化学不等价的。 * 双键碳上的情况分析 CH3 CH3 Ha Hb CH3 C2H5 Ha Ha Ha Ha Ha Ha Hb Hb Hb Hb Hb Hb C2H5 O CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 C2H5 Ha Hb不等价 Ha Hb等价 Ha Hb等价 Ha Hb等价 Ha Hb不等价 Ha Hb不等价 与温度有关， 温度高，Ha Hb等价 温度低，Ha Hb不等价 * 一取代苯的情况分析（峰的情况与取代基有关） 一组峰 多重峰 三组峰 环己烷的情况分析 某些条件下十二个氢表现为一组峰， 某些条件下十二个氢表现为两组峰。 * 问题: 按化学位移δ值的大小，将下列每个 化合物中的核磁共振信号排列成序： 答案: (1) (b)(a) (2) (c)(b)(a) (3) (b)(a) (4) (a)(b)(c) * 解析题 题一 C3H6O2 IR 3000cm-1 1700cm-1 ?=1 NMR 11.3 (单峰 1H) 2.3 (四重峰 2H) 1.2 (三重峰 3H) 题二 C7H8O IR 3300，3010，1500，1600，730，690cm-1 ?=4 NMR 7.2 (多重峰 5H) 4.5 (单峰 2H) 3.7 (宽峰 1H) C6H5-CH2-OH CH3CH2COOH * 题 三 C14H14 IR 756，702，1600，1495，1452，2860， 2910，3020cm-1 ?=8 NMR 7.2(单峰， 10H) 2.89(单峰， 4H) C6H5-CH2-CH2-C6H5 * 互换:名