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第1章 热力学与统计物理的基本知识 学习 目标与要求 1. 了解热力学与统计物理学的研究对 象，掌握微观 态和宏观 态的描述方法。 2. 初步 了解微观 态的分布函数 。 3. 区分不同类型的宏观 系统 （孤立 系、封 闭系、开放 系 ）。 4. 掌握熵的概念 以及熵增加原理。 § 1.1 热力学与统计物理的研究对象 物理学是研究物理系统 的物质构成、存在状态及其演化规律 的科学。所谓物理系统， 指 的是 自然界中客观存在 的事物 的一个子集 。系统的物质构成决定了它所含有 的 自由度数 的大小。在描述物理系统的状态及其演化规律时，经常可 以对实际物理系统进行某处程度 的抽象，因此系统的实际 自由度数与描述该系统演化规律时所需要 的抽象 自由度数之 间可 能会有一定的差异，后者可 以被称为有效 自由度数 。今后凡谈及 自由度数时均指有效 自由 度数 。 依其所含 自由度数的大小，大体可将物理系统划分为微观系统和宏观系统两大类 。其 中，微观系统指 的是所含 的 自由度数不是很大、因此可用力学语言进行描述 的系统，也称 为 （广义的）力学系统；宏观系统则是指所含 自由度数非常巨大，用力学语言进行描述不 再可行 的系统 。两类系统各 自遵从相应 的演化规律，可分别称为微观规律 （即力学规律 ） 和宏观规律 。宏观系统与微观系统在物质 的化学成分上可 以没有区别，但在物质总量上区 别显著 。由此带来 的一个后果是：宏观系统与微观系统各 自遵从 自己的演化规律，彼此存 在 巨大差异 。可 以认为宏观规律是物质总量充分累积并达到足够 巨大的程度 以后，由大量 1 的微观 自由度 的集体行为演生 出来的、脱离了系统微观细节的另一个层面的新规律 。 在认识微观系统和宏观系统的过程 中，不可望文生义地将它们理解为空间尺度微小或 者庞大的系统 。实际上，微观系统的空间尺度可 以很大，宏观系统的尺度也可 以很小。例 1 演生 （emergent ），也译作衍生、呈展 。 2 第1章 热力学与统计物理的基本知识 如，在研究太阳系中天体的运动轨道时，可 以将太阳系中较大的天体都抽象为质点，这样 整个太 阳系就被抽象为总 自由度数不是很大 的一个力学系统，可 以被看作一个微观系统 。 而 目前大规模集成 电路的工艺 已进入纳米级尺度，但是在这样 的尺度上人们关心 的仍然是 器件 的各种输运性质，而后者是 由大量 的 自由度集体决定的，因此属于宏观系统 的范畴。 另一方面，一个物理系统被当做宏观系统还是微观系统有时是依我们所关心 的具体物理特 征决定 的。例如在前述例子 中研究运行轨道 时，整个地球都可 以被抽象为一个质点，而 当我们关心 的是某一地区的天气状况时，地球表面 的大气系统则必须被当成宏观系统来刻 画。 热力学和统计物理都是关于宏观系统的宏观规律 的科学，它们 的区别在于热力学是建 立在对宏观现象进行归纳总结出来 的几个基本热力学定律 的基础之上，并通主要过逻辑演 绎的方法进一步详细刻画宏观系统所共 同遵从的演化规律 的科学，其分析宏观规律 的手段 与构成宏观系统本身的物质结构完全无关；而统计物理则是 以还原论为基本逻辑构架，认 为一切宏观现象和宏观规律都具有相应 的微观起源，并试 图从宏观系统的微观构成 以及微 观状态 的统计分布来导出宏观规律 的科学。由于宏观规律具有普适性，与具体系统的微观 细节无关，利用统计物理的手段经过演绎得 出来 的关于宏观现象 的描述最多只能是就具体 的系统对热力学规律给 出的验证，我们永远无法期待通过统计物理给热力学规律一个完整 的证 明。 研究物理系统及其演化规律，首要的一点是建立恰当的状态空间。 对于微观系统，最恰 当的描述语言是力学语言。作为力学系统定义中 隐含 的一部分， 自由度数是一个天然 的守恒量，而系统力学状态空间的维数与 自由度数密切相关，因此也 是一个不变量 。给定一个微观系统，其 中所含 的最基本 的微观 自由度在本质上都具有量子 属性，适于用量子力学进行描写。量子力学描述系统力学状态 的空间由可测力学量完全集 的共 同的正交完备本征态张成 。这样 的状态空间是一个希 尔伯特空间。如果系统中各微观 粒子的德布罗意波长 相 比于其运动范围的空间尺度 L 非常微小，即