SBS生产工艺.doc

巴陵石化茂系氢化SBSShell公司是世界上最早研究开发SEBS厂家，也是目前工业生产规模最大的厂家。1972年，Shell公司通过对SBS进行选择性加氢的研究，开发出SEBS新产品，商品名为Kraton G，1974年投入工业化生产，规模为10kt/a，1984年又扩建成60kt/a的大规模生产装置，除壳牌公司外，意大利Enichem公司、西班牙Dynasol、日本旭化成、日本合成橡胶（JSR）、日本Kuraray(可乐丽)公司，日本弹性体（Elastomer Co.Ltd.）及我国的台橡亦建成了SEBS或类似产品的生产装置。目前，SEBS的总生产能力达219kt/a。 SBS氢化工艺主要有两类，第一类是以镍钴系催化剂为基础的合成70年代开发成功；第二类是以钛类催化剂为基础的工艺，以80年代开成功。50t/a的模试装置。 1.2.1巴陵公司小试情况 巴陵石化有限责任公司（以下简称巴陵公司）根据自身发展的需要以及锂系聚合物生产开发的能力，自1995年开始SEBS合成技术的文献调研工作，在集团公司的支持下，1996年开始小试研究工作，先后进行了SBS基础胶合成研究及SBS氢化技术研究工作，成功地开发了茂系催化剂体系的SEBS合成技术，小试产品力学性能及耐老化性能与国外同类产品相当，该技术于1998年通过了中石化集团公司组织的技术鉴定，并获得了中国专利。 1.2.2巴陵公司中试情况 巴陵公司在中石化集团公司的指导下，于2000年立项开始SEBS中试技术的开发工作，依托国内成熟的SBS合成技术及经验，在SEBS小试技术基础上开发出了具有自主知识产权的SEBS中试技术。于2002年7月建成300t/a SEBS中试装置，2002年底完成中试技术的试验工作。2003年7月曹湘洪高级副总裁主持了中试技术鉴定，专家组鉴定认为：巴陵公司开发的300t/aSEBS成套中试技术是成功的，属国内首创，该中试工艺技术采用的茂系加氢催化剂体系具有制备工艺简单、反应活性高、加氢选择性好、加氢条件温和及反应时间短等特点,建议进一步优化工艺条件，加快开发新牌号，组织好工业放大的工程技术研究，尽快实现工业化。 在小试及中试技术基础上，巴陵公司大力进行SEBS产品开发及市场推广工作。截止到2005年，已有6个SEBS牌号进行了中试生产，产品得到了用户的广泛认可。目前，巴陵公司已申请与SEBS技术相关的中国专利10项，获得授权3项，同时，氢化反应器的结构、SEBS官能化技术以及产品应用配方等正在申请专利。 巴陵公司SEBS工业化情况 自SEBS中试技术开发成功后，装置生产能力远不能满足市场需求。巴陵公司致力于20kt/a SEBS成套工业技术的开发，并得到了中石化集团公司和国家相关部委的大力支持。2003年，巴陵公司与国家科学技术部签订了国家高技术研究发展计划（即863计划）委托开发合同：“热塑性弹性体SEBS成套技术开发”，开始了SEBS工业化的实质性工作。2003年10月，“20kt/a茂系氢化SBS成套技术开发及工业应用”项目正式列入中石化集团公司“十条龙”攻关项目，同时该项目还是2003年存续部分唯一的“入龙”项目。巴陵公司20kt/a茂系SEBS工业化建设开始于2005年，装置一期工程于2006年2月建成投产，已成功进行了6个牌号的SEBS工业化生产，工业化装置自从开车以来进行了一系列的工艺调优，工业化产品较中试产品质量有较大的提高，产品性能达到境外公司同类产品水平，并生产了具有加工流动性好、回弹形变低等特点的星型结构SEBS产品（境外尚无同类产品）。 2、SEBS工业化生产情况 2.1SEBS生产工艺简介 2万吨/年茂系SEBS工业化装置属自主开发。装置分为聚合、加氢、凝聚、后处理、溶剂回收等工序，采用高活性催化剂进行选择性加氢，工艺流程具有工艺简单、生产能耗、物耗低等特点。装置能生产的SEBS产品包括线型、星型两大系列SEBS产品。SEBS是以丁二烯、苯乙烯为单体，环己烷为溶剂，丁基锂为引发剂，四氢呋喃（THF）为结构调节剂，四氯化硅为偶合剂，经阴离子聚合合成SEBS基础胶，然后采用茂系催化体系经选择性完成对SBS分子中丁二烯链段（包括1,2-结构和1,4-结构）双键进行选择加氢。氢化后的胶液经水析法进行凝聚成颗粒后进行干燥，最后研磨成粉料。 2.2产品质量统计情况 工业化装置于2006年2月份开始投产，装置进行了多次技术完善，工业化装置共进行了四个牌号的SEBS生产。 表1 四个牌号SEBS单釜中控质量情况 项目 YH-501 Kraton G-1652 YH-502 Kraton G-1650 YH-503 Kraton G-1651 YH-602 结构 线型 线型 线型 线型 线型 线型 星型 300%定伸应力MPa 3.6-4.6 4.