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(2) 三元线性化合物 是三元线性化合物的典型代表 4.2.4 摩尔自由能 的两个化合物组元 与A-B二元系里的 并不相同， 因为这一数值要受到C亚点阵中原子类别的影响。 4.2.5 化学势及活度 间隙式固溶体 化学势及活度 特别是间隙式溶质的活度 正规溶体近似 [例题4.5] 试求Fe－C系中fcc固溶体(奥氏体)在900、1000、1150℃的碳活度 奥氏体的分子式为 [例题4.5] 奥氏体中的碳活度系数 fC J.mol-1 J.mol-1 [例4.6]试求碳在低合金高强度钢中的奥氏体与铁素体之间的分配比 简化成Fe-C二元问题 铁素体的化学式 a/g 平衡时 g相的碳化学势为 [例4.6] J·mol-1 J·mol-1 若定义下式为碳在a与g相之间的分配比 ? [例4.6] 在碳含量不高时 此时碳分配比的近似结果为 结果 1500℃ 900℃ = 0.059 = 0.52 J·mol-1 J·mol-1 J·mol-1 [例题4.7] 试用正规溶体近似，求Fe-C系固溶体奥氏体中的碳活度 已知 [例题4.7] 51032.6+17.57*T J·mol-1 奥氏体中的碳活度的计算结果 XC 0.02 0.04 0.06 0.08 aC 900℃ 0.264 0.644 1.17 — aC 1000℃ 0.184 0.449 0.821 — aC 1150℃ 0.118 0.287 0.524 0.847 J·mol-1 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 * 4 两个重要的溶体模型 4 两个重要的溶体模型 唯象的或统计的热力学模型 自由能、内能、熵或粒子有序性的近似描述 Bragg-Williams近似 溶体原子间相互作用能的最简明的物理意义 长程有序溶体模型的基础 双亚点阵模型是70年代后兴起的新模型，在处理间隙式固溶体、线性化合物方面已显示出巨大的优越性 集团变分模型(CVM)在20世纪50年代提出， 并在Kurnakov有序相的描述方面获得了极大的成功 对第一原理热力学计算的期望的增加 混合熵计算的最优模型 理想溶体模型，正规溶体模型，亚正规溶体模型，准化学模型，原子缔和模型，中心原子模型，双亚点阵模型，集团变分模型，Bragg-Williams近似, Bethe近似，Ising近似、Miedema近似等 4.1 Bragg-Williams近似 1934年 W.L.Bragg 和 E.J.Williams（英） 有序固溶体热力学函数描述的统计模型 Gorsky（俄） 也独立地建立理论 很晚才为同行所知 也称为Bragg –Williams-Gorsky近似。 4.1.1 固溶体的成分与有序度 以体心立方结构的固溶体为例 亚点阵 (Sublattice) 原子排布有序性 原子在两个亚点阵中分配程度的不同 不同的有序度 考察1摩尔bcc结构A-B固溶体，原子总数为N N为Avogadro常数 A,B两种原子数各为 NA NB a与b两种亚点阵上的原子总数分别为 Na Nb a 亚点阵上的A原子数 b 亚点阵上的A原子数 a 亚点阵上的B原子数 b 亚点阵上的B原子数 4.1.1 固溶体的成分与有序度 4.1.1 固溶体的成分与有序度 亚点阵中的成分 偏离度(Departure degree) 成分不对称 偏离度q 数值在-1和1之间，XB=0 q =1 ,XB=1/2 q=0, XB=1 q=-1 4.1.1 固溶体的成分与有序度 长程(Long-range)有序度 s 亚点阵中正确占位的原子分数 减去错误占位的原子分数 正确占位和错误占位的人为规定 有序度s ? 0 解方程 4.1.1 固溶体的成分与有序度 在 T=0K 固溶体的成分对称, XA=XB=1/2 , q = 0, s =1 在 T=0K固溶体的成分非对称， XA XB , q 0, s =1+q 与温度有关 计算内能和混合熵的基础 4.1.2 混合熵与内能 b a 混合熵取决于微观组态数， 整体微观组态数取决于亚