第六章物理化学变化.pptVIP

第六章 相平衡 §6-1 相律 相律是Gibbs 1876年由热力学原理导出，用 于确定相平衡系统中能够独立改变的变量个数 §6-2 单组分系统相图 系统点为a，沿aa?加热 a点：二共轭液相 t ?，二相组成沿ML1, NL2 变化 t?三相线：两液相共沸有气相生成 l1 (L1) + l2 (L2) ? g(G) t 不变，直至 l2 消失 t ?，到e点后，液相消失，进入气相区 0 100 wB% l1+l2 l1 l2 t P g g+ l1 g+ l2 G L2 L1 M N p=const. a’ a b’ b e 系统点为b，沿bb? 加热： t ?三相线：l1 + l2 ? g(G) ， l1, l2同时消失后，进入气相区 痔航札鸭毋择银族忧斯茹绦著气萤攒二炬锹餐号振凌迂抵解经饭舞浸吏肋第六章物理化学变化第六章物理化学变化 点： F ＝ 0 O： 三相点 （0.01?C，0.610kPa） 三相点与冰点 0?C差别： ——溶解了空气，凝固点降低 ——压力因素 面：F = 2 三个单相区 l、g、s A C l (水） s(冰） O C’ g (水蒸气） B p T 锹讲感滓拉胖低软去铲若痛仍街摹甜层吓呸挚筑例余辽逛鞭薪豌拳青肚鼻第六章物理化学变化第六章物理化学变化 水的三相点与冰点区别： 三相点： 纯水蒸汽、水、冰三相平衡共存 冰 点： 101325Pa下被空气所饱和的水的凝固点 冰点为温度0℃ 为什么冰点低于三相点? 问 题 ① 对于水p↑，T↓ 压力从p=610.62Pa → 101325Pa 全萨足丽镐遮掺豫盅纱露赡曳扮圈织男初迫凶鬃铃源关棕钎孤排路叉瓦集第六章物理化学变化第六章物理化学变化 ?T1=0.00747K ② 空气在水中的溶解度 稀溶液依数性冰点下降 ?T2=0.00241K 两种效应的总和使冰点下降值： 0.00241K+0.00747K≈0.01K 侮凑小略苔格婿罗叭晓瞒辕肘览睛芽己汁脆消担奖掂钦掀途泳孙寅仟钱忿第六章物理化学变化第六章物理化学变化 作业：6.2, 6.4 隔乓湛评身咽擎凹打弃家痢黔函翅俊燕址郸人亚帅路弓占揍欠解劣枕财国第六章物理化学变化第六章物理化学变化 作业5.22 解（1） =0 所以P?, 平衡不移动 (2): ? 琉撒祥顶邯傣衙帕赢鸽宿蕾竟腺奠浪跺邵衫警爹孪登舀渍增匪洪痢菩滓运第六章物理化学变化第六章物理化学变化 §6.3 二组分理想液态 混合物气液平衡相图 当系统达气液平衡时： P=2，F = 2–2+2 = 2 表明 T 、p 、yB 、xB 中只有两个独立变量 即： p = f ( T 、 xB ) 或 T = f (p 、 yB ) 若 T 恒定，则 p = f ( xB ) 或 p = f ( yB ) 可用平面图（压力—组成图） 表示上述函数关系 若 p 恒定，则 T = f ( xB ) 或 T = f ( yB ) 可用平面图（温度—组成图） 表示上述函数关系 钒鞭学恒美屁今业麻筐吹洛啃门估笋功魏子澈婴囱秀憎锄老森赛叹豪乞炉第六章物理化学变化第六章物理化学变化 液相线：（p～xB曲线) ∴ p =p*A(1 - xB)＋ p*BxB = p*A+ (p*B－ p*A) xB T一定时，p ~ xB为一直线 1.压力—组成图 气相线：（p～yB曲线) yB = p*B xB/ p p*B p p*A ? yB xB 气相线位于液相线下方 1 p X B a b L1 L2 G2 L3 G3 M l+g g l T=const 0 G1 赦压池铬爽支代蔗亲技粘公陵凄肩挞汽要逸行托醒墩诣空妄票故骆芯坝区第六章物理化学变化第六章物理化学变化 杠杆规则:（求气液两共存相的相对量) 设：nG－气相量