二环己基-苯基膦在燃油体系中的氧化反应的研究.pdfVIP

第37卷第 l2期 应 用 化 工 V01．37No．12 2008年 12月 ApFdjedChemicalIndustry Dec．20o8 二环 己基．苯基膦在燃油体系中的 氧化反应的研究 高莉 (中国石油大学化学科学与工程学院，北京 102249) 摘 要：膦化物能显著地改善飞机燃油的高温稳定性能，为新一代高性能飞机燃油潜在的抗氧剂。实验结果表明， 膦化物在燃油介质中的氧化反应有两种反应类型同时进行：自由基链反应及膦化物与氧气的直接作用，起始反应 速率为拟一级反应速率。因此 ，膦化物作为新型抗氧剂需与自由基抑制剂相配合使用。 关键词：燃油；膦化物氧化；自由基链反应；拟一级反应速率 中图分类号：TE65 文献标识码：A 文章编号：1671—3206(2008)12—1452-03 Studyonoxidationreactionofdicyclohexyl—phenylphosphonic inthefueloilsystem GA0 (InstituteofChemicalScience＆Engineering，ChinaUniversityofPetroleum，Beijing102249，China) Abstract：Phosphonatesimprovehightemperatureresistanceofjetfuelsignificantly．Itspotentialantioxi— dantforfuturehighperformnacejetfue1．Theexperimentalresultsshowsthathterearetwotypesofreac- tionthatchainreactionnadnon—chainreactionisoperateconcurrently．Theinitialreactionratelawisfirst orderinphosphineandoxygen．Therefore，phosphineaspotentialantioxidantneedstoworkwithradical chainreactioninhibitortogether． Keywords：fueloil；phosphineoxidation；radicalchainreaction；pseudo—firstorderreaction 空气饱和的燃油在高温会发生降解反应，主要 自由基，通过给氢反应及 一断裂反应进行链发展而 有高温氧化反应和高温裂解反应。首先在 120c=【左 生成芳烃化合物，这些芳烃化合物最终凝聚成沉淀 右燃油组分与溶解于油中的氧气发生氧化反应，沉 物 。一些氢化芳烃化合物如THN、THQ通过授氢 淀的生成发生在200～300℃，并在氧气消耗完后 作用可以有效地抑制裂解反应，但在相对温度较低 停止。随着温度的升高(一450℃)，燃油发生热裂 的高温氧化区却易被氧化，最终生成沉淀[8】。 解并形成热裂解沉淀l】引。 燃油的高温氧化反应为过氧自由基链反应。烷 新型抗氧剂如三价膦化物具有低的氧化势，与 基 自由基与氧反应生成过氧 自由基，过氧 自由基夺 氧气反应很快，能迅速有效地消耗掉燃油中溶解的 取燃油组分的氢原子，引发链反应而导致燃油的氧 氧气，从而防止燃油组分及抗热裂解剂的氧化，使抗 化HJ。燃油中固有的酚类、芳胺类、硫醇类化合物