中药色谱指纹图谱相似度计算中保留时间校正方法的研究(罗国安).pdfVIP

维普资讯 第33卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究简报 第 11期 2005年 11月 ChineseJournal ofAnalyticalChemistry 1599～1602 中药色谱指纹图谱相似度计算中保留时间校正方法的研究 柴逸峰 罗国安 乔善磊 朱臻宇 陆 峰 王建军 (‘第二军医大学药学院，上海 200433) (清华大学化学系，北京 100084) 摘 要 从保留时间校正方法对线性推移、非线性推移和时间延迟的校正效果方面探讨了保留时间校正方 法的适用范围。认为一点法校正仅能校正线性推移；两点法-．-f~校正时间延迟和线性推移，并能部分校正非 线性推移。多点法使用分段线性逼近的方法对非线性推移有良好的校正效果。 关键词 中药，色谱指纹图谱，保留时间，校正方法，相似度 1 引 言 中药色谱指纹图谱技术是中药质量控制的有效解决方案，其中相似度计算被认为是能够客观、全面 的反映中药色谱指纹图谱之间的相似情况的有效评价手段。依据 《中药注射剂色谱指纹图谱实验研究 技术指南(试行)》J，保留时间是色谱峰定性的依据，即具有相同(或差异未超过阈值)保留时间的色谱 峰被认为是同一物质的色谱峰。当色谱峰保留时间发生推移时，将导致匹配错误，从而造成相似度计算 结果不可靠，因此需要对保留时间进行校正。 保留时间校正的实质，是根据各图谱中某些相同成分的色谱峰位置对图谱进行伸缩和平移操 作[2】。曾有文献[3—6]采用基于光谱相关色谱 (二维信息)方法对中药色谱指纹图谱的组分相关性进 行判断，得到了较好的处理保留时间推移的效果 本研究以色谱一维信息为对象，分别采用和提出一点 法、两点法和多点法校正方法对造成保留时间推移的3种作用：保留时间的线性推移、时间延迟的存在 和保留时间的非线性推移等的影响进行了讨论和比较。 2 原理部分 2．1 保留时间校正方法 2．1．1 一点校正法 在每张指纹图谱上选择一个峰作为保留时间校正峰，第 i张图谱的保留时间校正 峰的调整保留时间记作 计算其均值 ；第 i张指纹图谱上的第 k个峰的调整保留时间记为 第 k 个峰的校正后调整保留时间记为 ，则： = (1) ‘ 2．1．2 两点校正法 在每张指纹图谱上选择两个峰作为保留时间校正峰，第 张图谱上的两个保留时 间校正峰分别记作 、；，计算所有指纹图谱上的保留时间均值 和 ￡；第f张指纹图谱上的第 k个 峰，其校正前的保留时间记作 ￡，校正后的保留时间记作 ￡，则： = l+( ) (2) 2．1．3 多点校正法 在每张指纹图谱上选择n个保留时间校正峰，分别计算其保留时间均值。对于第 组保留时间校正峰，其平均保留时间记作-l；对于一张需要校正的指纹图谱，其第i个保留时间校正峰 的保留时间记作 ；对于一个待校正峰，其保留时间为 ，若 ≤ +1，则其校正后的保留时间 为： 稿；2005-04-28接受 本文系上海市科委重点科技项 目(No．03DZ19548) 维普资讯 1600 分 析 化 学 第33卷 2．2 3种校正方法对时间延迟的影响 对于两点校正法与多点校正法，如果第 张指纹图谱的采样滞后于进样 ，其滞后时间为td，该张图 谱发生延迟前的第k个峰的保留时间为 ￡延迟后的保留时间记作tied，则 ￡d tik—td，timd ￡ 一td，时 间参照峰的平均保留时间发生了tin的延迟(n为指纹图谱数 目)。若延迟前的校正保留时间为 ：‘，延 迟后的校正保留时间为 ，则 ： 对于发生延迟的图谱i，延迟前的校正结果 ‘由公式(2)计算。