电沉积铅电极的制备及用于电还原CO 2 制甲酸.PDF

第 47 卷 第 7 期 天津大学学报 (自然科学与工程技术版) Vol.47 No.7 2014 年 7 月 Journal of Tianjin University (Science and Technology) Jul. 2014 DOI:10.11784/tdxbz201301044 电沉积铅电极的制备及用于电还原 CO2 制甲酸 韩金玉 1,2 ，赵明明 1,2 ，王 华 1,2 (1. 天津大学化工学院，天津 300072 ；2. 天津大学绿色合成与转化教育部重点实验室，天津 300072) 摘 要 ：为增加电极的活性面积，采用两步电沉积制备具有高活性面积的铅电极．先以铜棒为基质恒电位氢气泡模 板法沉积多孔铜层，再以多孔铜层为基质电沉积铅．X 射线衍射 (XRD)结果表明铅为立方结构，扫描电镜 (SEM)显 示四方柱状铅粒均匀沉积在多孔铜层的孔壁上，呈现三维多孔形貌．电沉积铅电极用于 CO2 电还原反应，循环伏安 (CV)测试结果表明，其比普通铅片电极具有更正的起峰电位和更高的电流密度．在施加电位为 －1.7,V (相对饱和甘 汞电极)、KHCO3 电解液浓度为 0.3,mol/L 时，生成甲酸的最高电流效率达到 92%．对 CO2 电还原过程影响因素的研 究表明：在低电流密度区，随电流密度的增加，生成甲酸的电流效率和速率都增加；在高电流密度区，随电流密度 增加，生成甲酸的速率增加，而生成甲酸电流效率逐渐降低．时长为 1 h 的 CO2 电还原反应中，产物甲酸的电流效 率逐渐降低，对比反应前后电沉积铅电极的 XRD 谱图和 SEM 图发现，铅仍为立方结构，而形貌发生显著变化，铅 由四方柱状变为层状覆盖在多孔铜层颗粒的表面．电极的活性面积减小是甲酸电流效率降低的主要原因． 关键词 ：二氧化碳；电还原；甲酸；铅；电沉积 中图分类号：O646.541 文献标志码 ：A 文章编号 ：0493-2137 (2014)07-0619-06 Preparation of Electrodeposited Pb Electrode and Its Application to Electroreduction of CO2 to Formic Acid 1,2 1,2 1,2 Han Jinyu ，Zhao Mingming ，Wang Hua (1. School of Chemical Engineering and Technology，Tianjin University ，Tianjin 300072 ，China ； 2. Key Laboratory for Green Chemical Technology of Ministry of Education ，Tianjin University ，Tianjin 300072 ，China) Absract ：To enhance the active area of electrode ，modified Pb elect