离子导电聚合物.ppt

* 离子主要来自聚合反应中的残存催化剂，聚合物的改性剂及各类添加剂等低分子物质的离解、聚合物自身的老化、离解产物以及吸收的水分子等。 例如：聚氯乙烯常常含有阳离子（如H3O + ，Na + ，K+等）及阴离子（如Cl - ，Br -，OH - ）等. * 四、影响离子电导的因素 主要讨论： 超分子结构 增塑作用 分子量 湿度的影响 * A 超分子结构的影响 超分子结构：一组高分子集合在本体或高浓度状态中时所具有的长程结构 超分子结构及其结构之间的空隙内，因分子链的敛集密度低，将对高聚物电性能带来极大的影响。 * 聚合物结构发生改变时，超分子结构的尺寸以及在某些条件下它的类型都会变化。因此，在超分子之间的空间区域和敛集密度也将发生变化，这也就使离子的扩散系数和体积电导率发生变化。 * 某些结构特别是在超分子结构间的空间致密化会使离子迁移率降低，从而使电导率下降。 结晶化、塑化以及聚合物由一个物理态转成另一种状态，必然伴随超分子组织、聚合物链的有序性和链的敛集密度变化，从而使扩散系数和离子的迁移率、电导率都相应变化。 * 拉伸定向 拉伸定向时聚乙烯无定形区密度增加约5％，聚碳酸酯经“交联”后密度由1.162提高到1.292g/cm3。 聚酯合成纤维，聚己二酰胺，氧化聚丙烯，聚偏二氯乙烯，聚三氟氯乙烯，经拉伸定向后的试样其电导率都有所降低，聚合物电导率降低与拉伸程度成正比，拉伸2～4次，可使体积电导率降低1～3个数量级。 * 不同立构 全同立构聚合物比无规立构的聚合物的电导率低，例如聚丙烯 体系变成更为规则的结构，敛集密度增加，电导率下降 * 结晶 结晶可使聚合物链达到高度定向，使离子迁移率显著降低，使电导率显著下降 例如，聚酯合成纤维结晶度提高20～40％，会使电导率降低1~4个数量级。有人发现体积电导率与结晶度X的关系式： 式中γ与α是与材料性质有关的常数。 * 其它因素 高聚物电介质的电导率，不仅与定向拉伸和结晶度有关，而且还与超分子结构的尺寸、类型以及缺陷有关。 电导率与球晶结构的尺寸关系复杂，在理论上还不能充分解释。 * 聚丙烯电导率的对数与球晶直径的关系 球晶直径与薄膜厚度相等时，电导率最小 * 在高、低密度聚乙烯中加入纯地蜡——性能明显改善 ——在聚合物中加入特种配合剂，不仅能建立保证良好电气性能的必要的超分子结构，而且还能使它的化学结构和性能保持长时间的稳定性。 * B 增塑剂的影响 增塑在高聚物中引入了低分子，通常将使高聚物体系的电性能朝不利的方向变化。 分子增塑 结构增塑 * 分子增塑剂：一种能与高聚物形成缔合键（associative bond）的低分子物质。 增塑剂分子与高聚物链的相互作用效果比高聚物自身分子间的强，它导致超分子结构的边界破坏，起屏蔽作用。因此分子增塑是链束内增塑。高聚物的玻璃化温度随增塑剂含量上升而线性下降。 * 分子增塑剂（甲苯及苯乙烯）含量（质量分数）对聚苯乙烯电阻率的影响 增塑不仅使聚合物的结构松散，离子载流子的电导活化能降低，而且还使聚合物中的自由体积增加，离子的迁移率增加。 * 结构增塑剂：一种只能与高分子形成弱缔合或根本不缔合的低分子物质。 这时增塑剂分子与高聚物活性基团的相互作用效果明显低于高聚物自身分子间的作用。它的分子，不像分子增塑剂的分子那样，分散在高聚物分子链的中间，而是分散在高度非对称的超分子结构的表面上，从而靠润滑作用增加了高分子链的活动性。因此结构增塑是链束间增塑。 * 增塑的影响 使运动单元、结构单元（如链段）及超分子结构（链束）的活动性增加，高聚物的玻璃化温度与流动温度降低、介电性能下降。 * C 分子量的影响 改变聚合物链的长度 改变链的分支度 超分子结构的尺寸和类型 敛集密度 结晶度的变化 分子量变化 对于结晶聚合物 * 本体聚合 通常，聚合时间增加，电阻率开始剧增，经过一定时间后，电阻率趋于固定。这是由于带电质点运动性下降引起的，而不是由于带电质点数的减小引起的。 聚合时，由于体系粘度的增加，变成聚合物时分子间力增强，带电质点的迁移率将有所下降，聚合物的超分子结构和敛集密度也会变化。 * 高聚物的电阻率随分子量增加开始剧增，在较高的分子量范围内逐渐接近常数。这一变化规律并不因为聚合物类型