2016内蒙古职校检验基础教案：项目九 重量分析法学习.docVIP

项目九 重量分析法学习 子项目一 奶粉中水分含量的测定 一、奶粉中水分含量测定的方法 二、实验前应讨论和阅读的知识 1.气化法的定义； 2.的； 3.分析结果的计算； .奶粉中水分含量测定是重量分析法的一种利用物质的挥发性质，通过加热等方法使被测组分挥发逸出，然后根据试样减少的质量计算出该组分的含量）试样中的水分、挥发分、灰分等的测定。沉淀形成的过程；握晶形沉淀与非晶形沉淀的形成条件； .氯化钡中钡含量沉淀重量分析法测定的.氯化钡中钡含量的结果计算 BaSO4 BaSO4 被测组分 沉淀形 称量形 Fe3+ Fe（OH）3 Fe2O3 被测组分 沉淀形 称量形 在重量分析法中，为获得准确的分析结果，沉淀形和称量形必须满足以下要求。 1、对沉淀形的要求 （1）沉淀要完全，沉淀的溶解度要小，要求测定过程中沉淀的溶解损失不应超过分析天平的称量误差。一般要求溶解损失应小于0.1mg。例如，测定Ca2+时，以形成CaSO4和CaC2O4两种沉淀形式作比较，CaSO4的溶解度较大（Ksp=2.45×10-5）、CaC2O4的溶解度小（Ksp=1.78×10-9）。显然，用（NH4）2C2O4作沉淀剂比用硫酸作沉淀剂沉淀的更完全。 （2）沉淀必须纯净，并易于过滤和洗涤。沉淀纯净是获得准确分析结果的重要因素之一。颗粒较大的晶体沉淀（如MgNH4PO4·6H2O）其表面积较小，吸附杂质的机会较少，因此沉淀较纯净，易于过滤和洗涤。颗粒细小的晶形沉淀（如CaC2O4、BaSO4），由于某种原因其比表面积大，吸附杂质多，洗涤次数也相应增多。非晶形沉淀（如Al(OH)3、Fe(OH)3）体积庞大疏松、吸附杂质较多，过滤费时且不易洗净。对于这类沉淀，必须选择适当的沉淀条件以满足对沉淀形式的要求。 （3）沉淀形应易于转化为称量形 沉淀经烘干、灼烧时，应易于转化为称量形式。例如Al3+的测定，若沉淀为8-羟基喹啉铝[Al（C9H6NO）3]，在130℃烘干后即可称量；而沉淀为Al(OH)3，则必须在1200℃灼烧才能转变为无吸湿性的Al2O3后，方可称量。因此，测定Al3+时选用前法比后法好。 2、对称量形式的要求 （1）称量形的组成必须与化学式相符，这是定量计算的基本依据。例如测定PO43-，可以形成磷钼酸铵沉淀，但组成不固定，无法利用它作为测定PO43-的称量形。若采用磷钼酸喹啉法测定PO43-，则可得到组成与化学式相符的称量形。 （2）称量形要有足够的稳定性，不易吸收空气中的CO2、H2O。例如测定Ca2+时，若将Ca2+沉淀为CaC2O4·H2O，灼烧后得到CaO，易吸收空气中H2O和CO2，因此，CaO不宜作为称量形式。 （3）称量形的摩尔质量尽可能大，这样可增大称量形的质量，以减小称量误差。例如在铝的测定中，分别用Al2O3和8-羟基喹啉铝[Al（C9H6NO）3]两种称量形进行测定，若被测组分Al的质量为0.1000g，则可分别得到0.1888g Al2O3和1.7040g Al（C9H6NO）3。两种称量形由称量误差所引起的相对误差分别为±1%和±0.1% 当微溶化合物MmAn型溶解于水中，如果除简单的水合离子外，其它各种形式的化合物均可忽略，则根据其在水溶液中的平衡关系， MmAn（固）? mMn++nAm- 因此其溶度积表达式为： Ksp=[Mn+]m [Am-]n 2、影响沉淀溶解度的因素 影响沉淀溶解度的因素很多，如同离子效应、盐效应、酸效应、配位效应等。此外，温度、介质、沉淀结构和颗粒大小等对沉淀的溶解度也有影响。现分别进行讨论。 1）同离子效应 组成沉淀晶体的离子称为构晶离子。当沉淀反应达到平衡后，如果向溶液中加入适当过量的含有某一构晶离子的试剂或溶液，则沉淀的溶解度减小，这种现象称为同离子效应。 例如：25℃时，BaSO4在水中的溶解度为 s=[Ba2+]=[ SO42-]===2.4×10-5mol/L 如果使溶液中的[SO42-]增至0.10 mol/L，此时BaSO4的溶解度为 s=[Ba2+]= Ksp/ [SO42-] =( 6×10-10/0.10) mol/L =6×10-9mol/L 即BaSO4的溶解度减少至万分之一。 因此，在实际分析中，常加入过量沉淀剂，利用同离子效应，使被测组分沉淀完全。但沉淀剂过量太多，可能引起盐效应、酸效应及配位效应等副反应，反而使沉淀的溶解度增大。一般情况下，沉淀剂过量50—100%是合适的，如果沉淀剂是不易挥发的，则以过量20—30%为宜。 2）盐效应 沉淀反应达到平衡时，由于强电解质的存在或加入其它强电解质，使沉淀的溶解度增大，这种现象称为盐效应。例如：A