第5章初始化学动力学.pptVIP

5.1 化学反应速率 5.2 浓度对反应速率的影响 5.3 反应级数 5.4 反应机理 5.5 温度对化学反应速率的影响 5.6 基元反应的速率理论 5.7 催化剂与催化作用;5.1 化学反应速率(Chemical Reaction Rates) ;; 反应速率和反应机理是化学动力学研究的核心问题。 反应速率因不同的反应而异: 火药爆炸—瞬间； 中和反应—几秒； 高温固相合成无机材料、有机合成、高分子合成—小时； 橡胶老化—年； 石油、煤的形成—几百万年…;一、反应速率定义 — 单位时间内反应物或产物浓度改变的量的绝对值。;令 ;（二） t ?, c(H2O2) ?, v ?;（六）由于一个反应可以用不 同的反应物或产物作参照物浓度变化 来表示反应速率，为了避免混乱，IUPAC建议对于反应：; 对于一个反应，在某一瞬间其v有确定值（不论以哪一种反应 ＿ 物或产物的浓度变化表示）；在某一时间间隔内， v 也是定值。 ;N2O5(g) = 2 NO2 (g) + ? O2(g)浓度随时间变化曲线;N2O5(g) = 2 NO2 (g) + ? O2(g)  NO2 浓度 - 时间关系;二、影响反应速率的因素 ;5.2 浓度对反应速率的影响 ;CO(g) + NO2(g) → CO2(g) + NO(g);由浓度与初速率v0数据可见： ;速率方程式 (动力学方程式);二、基元反应与非基元反应 ;（一）基元反应 ;3. 根据速率方程式，由任一组实验数据可以求出速率常数的值;三、质量作用定律 在基元反应中，反应速率与反应物物质的量浓度的计量系数次方 的乘积成正比。;例如： S2O82? + 3 I? = 2 SO42? + I3? 非基元反应;5.3 反应级数(Order of reaction) ;; 例2. S2O82? + 3I? = 2 SO42? + I3? 非基元反应;;二、反应级数与反应速率变化规律 ;当(A) = 1 /2 (A)0 时，对应于 t = t1/2，即反应进行一半所需的时间，称为“半衰期 (half-life)”, t1/2可由（5.5）式求得。 ;反应: A ? B1级反应和2级反应的速率方程、k 和 t1/2;反应: A ? B0级反应和3级反应的速率方程、k和t1/2;1 级反应ln cA ? t 、2级反应1/ cA ? t和0级反应cA ? t关系图;1级反应 (A) – t 图;2级反应 (A) – t 图;0级反应 (A) – t 图;; 即反应所经历的具体历程（步骤）。按反应机理划分： 基元反应—即一步完成的反应 非基元反应—分若干个步骤进行的反应，又称“复杂反应” 或 “复合反应” ，由若干个基元反应构成。 基元反应可直接应用“质量作用定律”，写出速率方程； 非基元反应每个具体步骤（基元反应）也可应用质量作 用定律，但整个非基元反应的速率方程不能直接使用质量作 用定律，而要由实验测定。 ; 例1. H2(g) + Br2(g) →2 HBr(g);步骤（2） Br + H2 → HBr + H 是慢步骤,对整个复合反应的速率起控制作用，称为“控速步骤”，其速率方程为：;例2. NO2(g) + CO(g) = NO(g) + CO2(g)  反应机理;5.5 温度对化学反应速率的影响;Arrhenius 提出: k = A exp (?Ea / RT) （5.7） （指数式） A : 频率因子，Ea : 实验活化能。 R = 8.314 J?mol?1?K?1 ;对 k = A exp (?Ea / RT);例： 2 N2O5(g) ? 4 NO2(g) + O2(g) ;例： 2 N2O5(g) ? 4 NO2(g) + O2(g)不同温度下 lg k – 1/T （教材p.113表6-2） ;以 lgk 对 1/T 作图得直线（教材p.113图6-4）， 由直线斜率可求出Ea：s = ? Ea / 2.303 R;二、反应活化能 ;5.6 基元反应的速率理论;A、B