第2章_聚合物的流变性质.pptx

第二章 聚合物的流变性质; 熔融加工是最常见的加工形式，在加工过程中，聚合物都要产生流动和形变。 聚合物的形变包括：弹性形变、塑性形变和粘性形变 影响形变的因素：聚合物结构与性质、温度、力(大小和方式、作用时间）和物料体系组成。;第一节 聚合物熔体的流变行为;一、牛顿流体及其流变方程;牛顿流体流动时的应力—应变关系和粘度对剪切速率的依赖性;剪应力与剪切速率成正比关系;牛顿流体的特点; 定义：流变行为不服从牛顿定律的流动称为非牛顿型流动，具有这种流动行为的液体称为非牛顿流体。 特点：在宽广的剪切速率范围内，这类液体流动时，剪应力和剪切速率不再成比例关系，液体的粘度不是一个常数（大分子长链和缠结）。 不同类型的非牛顿流体其粘度对剪切速率的依赖性不同。;;不同类型流体的流动曲线和粘度剪切速率关系;不同类型流体的流动曲线和粘度剪切速率关系;非牛顿流体的应力应变关系曲线;非牛顿流体受外力作用时的流动行为特征;非牛顿流体分类;（一）粘性液体及其指数定律;;不同类型液体的logτ-logγ关系;;;第二流动区--非牛顿流动区域。 当剪切速率或应力增大到某一数值时，液体的结构发生了变化，η随之变化。 出现两种情况： 切力变稀和切力变稠现象;切力变稀现象;切力变稀现象;切力变稠现象;第三流动区--牛顿流动区，高剪切作用时，粘度为常数。聚合物流体在第三流动区所对应的粘度称为极限粘度η∞ （第二牛顿粘度） 原因： 解缠达到极限，继续增大剪应力对聚合物液体结构不再产生影响。 剪切速率很高，大分子根本不解缠，表观粘度不变。; 在这三个流动区中，第二流动区（非牛顿区）对成型加工影响最大，大多数聚合物的成型加工都是在中等剪切速率范围时进行，实际加工中剪切速率范围很窄（在1.5～2个数量级范围），近似粘度不变。 ;2、宾汉液体的流变性质（自学）;宾汉液体流动时应力-应变关系曲线;（二）时间依赖性液体;时间依赖性液体的剪应力和剪切速率关系曲线;有两种类型： 触变性液体（摇溶性流体）：定温下表观粘度随剪切持续时间增加而降低的液体。 原因：液体静止时聚合物粒子间形成非永久性缔合，粘度很大，类似凝胶，当外部剪切作用破坏暂时交联点时，粘度降低。如PVC溶胶。;震凝性液体（反触变性液体）：表观粘度随剪切时间的增加而增大的液体。 原因：液体在剪切作用下聚合物粒子间形成非永久性缔合。 两类液体中的粘度变化都是可逆的。;（三）粘弹性液体;弹性形变的影响因素;第二节 影响聚合物流变行为的主要因素;一、温度对粘度的影响;以lnη对1/T作图是一直线;二、压力对粘度的影响; 当压力增加到700大气压时，体积变化可达5.5%，PS的粘度增加高达100倍。 在加工过程中通过改变压力或温度，都能获得同样的粘度变化效应称为压力—温度等效性。 例如，对很多聚合物，压力增加到1000大气压时，熔体粘度的变化相当于降低30~50℃温度的作用。;几种聚合物的压缩性;三、粘度对剪切速率或剪切力的依赖性;几种聚合物的表观粘度和剪切速率的关系;四、聚合物结构因素和组成对粘度的影响;侧基 侧基较大，自由体积增大，η降低， η对T和P的敏感性增加，如PS、PMMA。 聚合物的分子量 M增加，链段数增加，运动协调性下降， η增加。 ;分子量分布 平均分子量相同时， η随分子量分布增宽而迅速下降，流动行 为表现出更多的非牛顿性。 分子量分布窄的聚合物，在较宽剪切速率范围流动时，则表现 出更多的牛顿性特征，其熔体粘度对温度变化的敏感性要比分子量 分布宽的聚合物大。 ;分子量分布对聚合物熔体粘度的影响;;固体物质（增强或补偿、降低成本）的加入 固体物质量增多， η升高，流动性下降。但含量过高时，再增加， η下降，流动性变好。如ZnO超过30%后，流动性反而变好。;增塑剂等液体添加剂的影响 a.溶剂、增塑剂的存在使分子间距增大，缠结点变少， η降低，非牛顿性增加。 b.增塑剂或溶剂与聚合物的相容性越好，η越高，此时再提高剪切速率，η降低，熔体表现为假塑性流体；相容性差，受到剪切力作用时粒子间滑移困难，熔体表现为膨胀性流体。