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第3章溶剂
第3章 溶剂 1 .涂料中溶剂的作用 1.1 降低黏度,调节流变性。 溶剂对涂料的溶解能力,也就是降低黏度的能力,一般以溶剂指数表示。 1.2 调节玻璃化温度 1.3 改进涂料涂布和漆膜的性能 涂料溶剂的选择要平衡下列各种要求 1.4 控制涂料的电阻:适合静电喷涂。 1.5 作为聚合物反应溶剂,控制聚合物的分子量及分布 1.6 在成膜物质的制备中控制聚合温度和聚合物粒度 2. 溶剂的分类 2.1 石油溶剂:烷烃、芳香烃(沸点高,挥发慢,但是溶解能力强)、石油醚。 2.2 苯系溶剂:甲苯、二甲苯。挥发速度适中,防止流挂性能好,可用于醇酸树脂、氯化橡胶等。苯有毒,已经禁用。 2.3 萜烯类溶剂:松节油、二戊烯和松油。挥发速度适中,溶解能力强,本身可以被氧化或聚合,成为成膜物的一部分。 2.4 醇和醚:乙醇、丁醇。用于聚乙酸乙烯酯等溶剂。二丙酮醇溶解硝基漆很好。醚类污染较大应用减少。 2.5 酮和酯:丙酮、丁酮和甲基异丁酮。挥发速度快,用作萜烯类共聚物、环氧树脂、聚氨酯等涂料溶剂。乙酸乙酯、乙酸丁酯可用于多种合成树脂。 2.6 氯代烃和硝基烃:二氯乙烷、三氯甲烷等。溶解性能好,但是毒性较大。 2.7 超临界二氧化碳:在31.1oC,7.25MPa以上,呈现气液混合的状态。具有优良的溶解性能、分散性能。具有环保发展前景。 第2节 溶剂的挥发性 溶剂的挥发性是决定湿膜干燥过程中黏度变化的重要因素之一,挥发过快,粘度增加快不易流平,在烘烤时易起泡;挥发慢,粘度增加太慢,易流挂。 1. 溶剂的相对挥发速率:在标准条件下:一定的体积和表面积,标准气流和气流温度(25℃)以及相对湿度为0的条件下,测得挥发失去90%的溶剂(体积或质量)的时间,以醋酸正丁酯的相对挥发度为1作为标准。 2.影响溶剂挥发速率的因素 溶剂的挥发速度受多种因素的综合影响如:氢键、蒸汽压、气流、温度、表面积/体积比、湿度,主要有: 2.1 湿漆膜的表面温度; 2.2 溶剂的蒸汽压大,挥发快; 2.3 溶剂和空气的界面;表面积大,挥发快; 2.4 空气中挥发溶剂及时带走。 3. 混合溶剂的挥发速率 3.1 混合溶剂的挥发速率等于各溶剂组分的挥发速率之和。 R=φ1r1R1+ φ2r2R2+… R-挥发速率; φ-溶剂的体积分数; r-溶剂的活度系数; 3.2 溶剂类型与溶液浓度所对应的活度系数 3.3 计算方法举例 硝基纤维素溶液:图表中查得活度系数。 醋酸正丁酯R=1.0;活度系数1.6;体积分数35%; 乙醇R=1.7, 体积分数10%; 丁醇R=0.4, 体积分数5%;两者活度系数3.9 甲苯R=2.0,活度系数1.4;体积分数50% 计算混合相对挥发速率。从图中查出各组分的活度系数,带入公式即可。 4 漆膜溶剂的挥发 分两个阶段 4.1 湿阶段:溶剂本身挥发特性决定,涂料粘度上升,表面控制阶段。 4.2 干阶段:溶剂在涂层扩散决定,与聚合物Tg、溶剂分子大小和形状有关,扩散控制阶段。 挥发太快:流平不好,涂层发白,透明度低。 挥发太慢:流挂,影响施工。 4.3 残余溶剂的浓度与漆膜厚度 lgC=Alg(X2/t)+B C-溶剂与聚合物质量比; A、B-常量; X-漆膜厚度; t-时间; 可以认为溶剂保留时间与漆膜厚度的平方成反比。 实例 氯醋共聚物。涂装7μm,1h后,溶剂保留为12.2%,1天后为8.6%,求2周后的残余浓度。 代入公式求得A=0.11;B=-1.10。 两周t=336h;得C=0.064 即残余浓度为6.4% 4.4 水和有机溶剂混合物的挥发 水的挥发性与有机溶剂不同,水的挥发受空气湿度的影响。 临界相对湿度CRH:溶剂和水挥发速度相同的湿度(溶剂的相对挥发速度比水大,就不存在CRH)。 在潮湿空气中,共沸加快溶剂挥发速度。 高温与水共同加热,延长挥发时间。 相对湿度 =湿空气中水蒸汽分压/同温度下水饱和蒸汽压 (1)有机溶剂与水混合后,其挥发也与相对空气湿度有关。 (2)在临界相对湿度曲线中(见图): 曲线以上有机溶剂挥发快; 曲线以下水挥发快。 4.5 聚合物溶液中溶剂的挥发特性 在聚合物溶液中,溶剂挥发除了受到各种溶剂分子间的相互作用外,还受到聚合物的影响。存在“溶剂释放性”。 4.5 固含量测定 GB1725-79(88) 《涂料固体含量测定法》 GB9272-88 《液体涂料内不挥发分容量的测定》 第3节 溶剂的溶解力 1 基本规律:相似相溶、高分子溶胀。 2 聚合物溶解的特点 2.1 聚合物首先溶胀,然后形成均相体系。 2.2 不能用一般物质的溶解度来表示溶剂对
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