第七章 光学分析导论.ppt

三、辐射与物质互相作用  1、辐射的产生 基态：构成物质的微粒（原子、分子、离子）具有一定的能量状态，通常 绝大数粒子都处于最小的能量状态。 激发态：当处于基态的粒子 受到外部能量的作用， 跃迁到能量较高的状态。 激发：基态或较低能态跃迁到较高能态的过程 激发必须从外界吸收一定的能量 ?E =E1-E0 1）辐射激发 吸收电磁辐射能量产生激发 ?E =E1-E0=h? 2）非辐射激发 吸收热能、电能、化学能等能量产生激发 跃迁：粒子处于较高能态，在很短的时间返回基态或较低能级的激发态，在此过程将释放多余的能量 ?E =E1-E0 1）辐射跃迁：以电磁辐射形式释放能量 ?E =E1-E0=h? 2）无辐射跃迁：以热能等非辐射形式放出多余的能量 四、光学分析的分类 光谱法：基于测量辐射的波长及强度，由于光谱是由物质的原子或分子的特定能级的跃迁而产生的，根据其特征谱线的波长进行定性分析；而光谱的强度与物质的含量有关，定量分析。 1、光谱法分类 电磁波辐射的本质： 分子光谱、原子光谱 辐射能量的传递方式： 吸收光谱、发射光谱、拉曼光谱 1）吸收光谱：利用物质特征吸收光谱进行分析的方法；根据吸收物质所在光谱区域分： X射线吸收光谱法； 原子吸收光谱法； 紫外可见分光光度法； 红外吸收光谱法； 核磁共振波谱法等 3）散射光谱法 散射：单色光照射透明样品时，大部分按原来方向透射，而一小部分则按不同方向散射开来，这种现象称光的散射。 散射是光子与试样分子互相作用的结果， 瑞利散射：光子与分子之间没有能量交换，光子的能量保持不变，散射光的频率与入射光频率相同， 拉曼散射:光子与试样分子有能量交换，光子的能量增强或减少，在瑞利散射两侧可以观察到一系列的低于或高于散射光 频率的散射线。 根据分子特征的拉曼散射光谱而建立的分析方法－－－拉曼散射光谱法 棱镜：棱镜是由玻璃、石英或岩石制成的分光元件 1）棱镜的色散作用 色散作用科希（cauchy)公式：n=A+B/ ?2+C/ ?3 +……=A+B/ ?2 n:折射率； ?：波长；A、B与棱镜材料有关的常数 光波长不同，折射率不同，波长越小，折射率越大； 色散作用：当含有不同波长的复合光通过棱镜时，不同波长的光因折射率不同而分散开来，这种作用称为棱镜的色散作用 不同材料制成的棱镜，因A、B不同，其折射率也不同，可选择不同材料制成棱镜，以满足不同光区域使用。 紫外光区：石英；可见：玻璃；红外光区：岩盐 * 第七章 光学分析方法导论(1课时) 一、电磁辐射的描述 二、电磁波谱 三、物质与电磁波的相互作用 四、光学分析的分类 五、光谱仪器及其组成 一. 电磁辐射的描述 ?1. 光的波动性 (? = c/ ?) 电磁辐射为正弦波（波长、频率、速度、振幅）。与其它波，如声波不同，电磁波不需传播介质，可在真空中传输。 1）波的叠加（Superposition） 2）光波的衍射（Diffraction） 3）光的干涉（Coherent interference）4）光的反射（Reflection） 5）光的传输（Transmission） 6）? 光的折射（Refraction） 7）光的偏振（Polarization） 8）光的散射（Scattering） 2. 光的粒子性 电磁辐射不仅具有波的特征，而且具有粒子性，最著名的例子是光电效应现象的发现。 1）光电效应（Photoelectric effect） 现象：1887，Heinrich Hetz（在光照时，两间隙间更易发生火花放电现象） 解释：1905，Einstein理论，E=h? 证明：1916，Milliken（真空光电管） 2）? 能态（Energy state） ---- 量子理论(Max Planck，1900)： 物质粒子存在不连续的能态，各能态具有特定的能量。 当粒子的状态发生变化时，该粒子将吸收或发射完全等于两个能级之间的能量差；反之亦是成立的， 即 ?E =E1-E0=h? E0 E1 激发 跃迁 2、电磁波的吸收（吸收光谱） ?现象：当电磁辐射通过固体、液体或气体时，具一定频率(能量)的辐射将能量转移给处于基态的原子、分子或离子，并跃迁至高能态，从而使这些辐射被选择性地吸收。 吸收光谱：把吸收辐射强度按波长顺序记录下来 原子吸收：原子吸收光谱分析(AAS); 分子吸收：紫外可见光度分析(UV-Vis)、