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无机化学电子课件项目十氧和硫
Na2SO3 + S Na2S2O3 2 Na2S + Na2CO3 + 4 SO2 3 Na2S2O3 + CO2 ① Na2S2O3的制备: * i. 易溶于水,水溶液呈弱酸性 iii. 还原性 较强的氧化剂如氯、溴等,可将硫代硫酸钠氧化为硫酸钠: Na2S2O3 + 4 C12 + 5 H2O Na2SO4 + H2SO4 + 8 HCl ② 性质 S2O32- + 2 H+ H2S2O3 S + SO2 + H2O ii. 遇酸分解 * S2O32- + I2 S4O62- + 2 I- 碘可将硫代硫酸钠氧化成连四硫酸钠Na2S4O6: 分析化学中的“碘量法”就是利用这一反应来定量测定碘。 从结构上看,这个反应按下式进行: + - O S S I I + 2 I 2- 2- S O O S O O O S 2- O O O S O O O S S * ③ 难溶盐和配合物 重金属的硫代硫酸盐难溶且不稳定,如: 2 Ag+ + S2O32- Ag2S2O3↓ Ag2S2O3 + H2O Ag2S↓+ H2SO4 现象:由白色经黄色、棕色,最后生成黑色的Ag2S 用此反应也可鉴定S2O32-的存在。 * S2O32-与AgBr作用可以生成S2O32-的配合物: AgBr + 2 Na2S2O3 Na3[Ag(S2O3)2] + NaBr2 Na3[Ag(S2O3)2]不稳定,遇酸分解: [Ag(S2O3)2]3-+ 4 H+ Ag2S + SO42- + 3 S↓+ 3 SO2↑+ 2 H2O * 过氧化氢 H-O-O-H 磺酸基 OH S O O 过二硫酸 O O OH S O-O S OH O O 过一硫酸 OH O O O-O-H S (2) 过硫酸及其盐 * 过二硫酸H2S2O8的制备: ● 实验室——氯磺酸HSO3Cl和无水过氧化氢反应。 ● 工业——电解冷硫酸溶液。 HSO3Cl + HOOH HSO3·OOH + HCl 2 HSO3Cl + HOOH HSO3·OO· SO3H + HCl 2 HSO4- H2S2O8 -2 e- * (3) 连二亚硫酸及其盐 S S S O OH O HO 连二亚硫酸 亚硫酸 OH O HO 二元弱酸 : Ka1=4.5×10-1 Ka2=3.5×10-3 * 在无氧条件下,用锌粉还原亚硫酸氢钠即可制得连二亚硫酸钠 : 2 NaHSO3 + Zn Na2S2O4 + Zn(OH)2 — — Na2S2O4 . 2 H2O是染料工业上常用的还原剂,称为保险粉。 H2S2O4 S + H2SO3 2 H2S2O4 + H2O H2S2O3 + 2 H2SO3 (歧化) — — — — 连二亚硫酸不稳定 : 遇水分解: * 连二亚硫酸盐的稳定性比连二亚硫酸强: EB?(SO3 / S2O42-)=-1.
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