第五章、原子发射光谱.pptVIP

二、分光系统 主要有棱镜和光栅； * 第五章 原子发射光谱分析 （Atomic Emission Spectroscopy，AES） 5.1 概述 5.2 基本原理 5.3 AES 仪器 5.4 定性定量分析方法 关键词： 1）分析对象为大多数金属原子； 2）物质原子的外层电子受激发射产生特征谱线（线光谱）； 3）谱线波长——定性分析；谱线强度——定量分析。 5.1 概述 定义：AES是据每种原子或离子在热或电激发下，发射 出特征的电磁辐射而进行元素定性和定量分析的 方法。 2. 历史：1859年德国学者Kirchhoff Bensen——分光镜； 随后30年——定性分析; 1930年以后——定量分析 3. AES特点 1）多元素检测(multi-element); 2）检出限低：10-0.1?g/g(?g/mL); ICP-AES可达ng/mL级 3）选择性好：Nb与Ta；Zr与Ha，Rare-elements; 5）准确度高：相对误差仅仅在5-10%，ICP可达1%以下; 6） 所需试样量少，测定范围广。 局限性：1）只用于元素总量分析， 2）常见的非金属元素，如氧，硫，氮无法检测； 3）价格比较昂贵。 ICP-AES对周期表中元素的检测能力 （阴影面积表示使用的谱线数目；背景深浅表示检测限大小） 5.2 基本原理 1. 原子发射光谱的产生过程： 1）能量（电或热、光） 基态原子 2）外层电子(outer electron) （低能态E1 高能态E2） 3）外层电子（低能态E1 高能态E2） 4）发出特征频率(?)的光子: ?E = E2-E1 = h? =hc/? 2. 几个概念 激发电位(Excited potential)：由低能态--高能态所需要的 能量，以eV表示。每条谱线对应一激发电位。 原子线：原子外层电子的跃迁所发射的谱线，以I表示, 如Na(I) 共振线(Resonance line)：由激发态到基态(Ground state) 跃迁所产生的谱线； 主共振线：从第一激发态到跃迁到基态所发射的谱线。 电离电位(Ionization potential)和离子线：原子受激后得 到足够能量而失去电子—电离；所需的能量称为电离电 位；离子的外层电子跃迁—离子线。以II，III，IV等表 示。 5. AES 定性原理 量子力学基本理论告诉我们： 1）原子或离子可处于不连续的能量状态，该状态可以光谱项来描述； 2）当处于基态的气态原子或离子吸收了一定的外界能量时，其核外电 子就从一种能量状态（基态）跃迁至另一能量状态（激发态）； 3）处于激发态的原子或离子很不稳定，经约10-8秒便跃迁返回到基态， 并将激发所吸收的能量以一定的电磁波辐射出来； 4）将这些电磁波按一定波长顺序排列即为原子光谱（线状光谱）； 5）由于原子或离子的能级很多并且不同元素的结构是不同的，因此对 特定元素的原子或离子可产生一系不同波长的特征光谱，通过识别 待测元素的特征谱线存在与否进行定性分析—定性原理。 6. AES定量原理（Quantification） 1）Boltzmann分布与谱线强度(Intensity) AES分析进行定量测量的基础就是谱线的强度特性。那么，谱线强度与待测物浓度之间到底有什么样的关系呢？ 样品 光源 样品蒸发 基态原子(N0) 等离子体 (原子+离子+电子) 从整体上看，处于热力学平衡状态 ！ Arc Spark ICP Flame 激发态原子(Ni) 样品激发 E0 Ei ? 当 Plasm 处于热力学平衡状态时，位于基态的原