第六章氧化还原滴定法58.pptVIP

重点掌握的内容 1 条件电位及条件电位的计算影响条件电位的因素 ； 2 氧化还原反应进行的程度及影响因素； 3 氧化还原滴定法原理和滴定突跃范围的计算； 4 氧化还原指示剂 指示终点的原理 5 终点误差的计算； 6 氧化还原分析结果的计算方法； 6.3.1 氧化还原滴定曲线 滴定曲线 例：在1 mol/L H2SO4 介质中，用0.1000 mol/L Ce4+ 滴定0.1000 mol/L Fe2+溶液。 滴定至任何一点达到平衡时，体系中两电对的电位相等： 化学计量点 化学计量点时， 两式相加，得 想一想？若滴定反应涉及不对称电对， Esp是否与浓度无关？ 化学计量点后 T% = 200% T% = 100.1% 滴定曲线的特征点 T% = 50% T% = 99.9% 化学计量点 T% = 100.1% T% = 200% 可逆对称电对 T% = ?0.1% 滴定突跃区间： 滴定曲线特点总结-2 n1 ? n2 时，化学计量点偏向 n 值大的一边，如：MnO4- 滴定Fe2+，化学计量点偏向滴定剂一方。 如果滴定中涉及不可逆电对，计算出的滴定曲线与实际测出的滴定曲线相差较大，其主要差在不可逆电对控制的一段。 如：MnO4- 滴定Fe2+： 如果滴定中涉及不对称电对，化学计量点的电位计算，还应加 1 浓度对数项。如： 因反应而异 滴定曲线特点总结-3 6.3.2 氧化还原指示剂 Redox indicator 分类 自身指示剂 特殊指示剂 氧化还原指示剂 电对自身颜色变化， MnO4- / Mn2+ 吸附 络合 淀粉吸附 I2 血红色 氧化还原指示剂 通用指示剂 In (O) + ne = In ( R ) 显 In(O) 色 显 In(R) 色 理论变色点 理论变色范围 指示剂选择的原则：条件电位落在滴定突跃范围之内。 氧化还原指示剂 例如：用Ce(IV)滴定Fe(II), 加In ( R ) 滴加 Ce (IV), Es 当 时， 指示剂变色。 6.3.4 氧化还原反应的预处理 必要性 在进行氧化还原滴定之前，经常需要进行预处理，使待测物质处于一定的价态。 例如：试样中 Mn 和 Cr 的测定， Mn2+ Cr3+ S2O82- Mn2+ Cr3+ S2O82- MnO4- Cr2O72- Fe2+ 预氧化剂和还原剂的选择 1、定量反应，产物的组成确定； 2、选择性好； Fe3+ Ti4+ Zn Fe2+ Ti3+ 测总量 Fe3+ Ti4+ SnCl2 Fe2+ Ti4+ Cr2O72- Cr2O72- 测 Fe(III) 3、过量的预氧化剂或还原剂易于去除。 去除的方法 加热分解 沉淀过滤 化学反应 控制用量 （NH4)2S2O8 H2O2 NaBiO3 Mn2+ Cr3+ VO2+ MnO4- Cr2O72- VO2+ NaBiO3 如：甲基橙指示剂控制SnCl2还原Fe3+。 分析化学手册上列出了常用预氧化剂、预还原剂，以及它们的应用，反应条件，除去的方法。 6.4 氧化还原滴定的计算 5.4.1 直接滴定 5.4.2 返滴定 5.4.3 置换滴定 5.4.4 间接滴定 6.5 氧化还原滴定的方法 5.5.1 KMnO4法 Permanganate titration 5.5.2 K2Cr2O7法 Dichromate titration（自学） 5.5.3 碘量法 碘滴定法 Iodimetry （自学） 滴定碘法 Iodometry（自学） 5.5.4 KBrO3法 Bromometry（自学） 5.5.5 铈量法 Cerimetry（自学） 自学要求：有关电对的反应式，适用介质及反应条件，指示剂，应用示例。 * 第六章 氧化还原滴定法 Oxidation-Reduction Titration Redox titration Analytical Chemistry 6.1 氧化还原反应的方向和程度 6.1.1 能斯特方程 6.1.2 条件电位 6.1.3 影响条件电位的因素 6.1.4 氧化还原反应进行的程度 6.2 氧化还原反应的速度 6.2.1 氧化还原反应速度的差异 6.2.2 影响反应速度的因素 6.3 氧化还原滴定 6.3.1 氧化还原滴定曲线 6.3.2 氧化还原指示剂 6.3.3 终点误差 6.4 氧化还原滴定的计算 6.5 常用的氧化还原滴定法 6.1.1 能斯特方程 Nernst Equation 氧化剂或还原剂的氧化或还原能力的强弱可以用有关电对