醋酸乙烯酯的DT聚合及其嵌段共聚.pdfVIP

爨数己精黯嚣DT聚☆及其撩段共聚 孛文捧簧 醋酸乙烯酯的DT聚合及其嵌段共聚 中文摘要 本文由两部分组成：元素碘存在下的醋酸乙烯醋DT聚含；带有碘活性端基的浆 醋酸乙烯酯与甲基丙烯酸甲酯的嵌段戴聚。 本文首先对活傲聚合、活性自由撼聚合、DT聚合、醋酸乙烯酯DT聚合、醋酸 乙烯酯的活性聚合、醋酸乙烯酯ATRP以及醋酸乙烯酯的嵌段聚合进行了文献调查， 并加以总结和简短的评述。 1．元素碘存在下醋酸乙烯酯的DT聚合 发现在AIBN作为引发荆的醮酸乙烯酶自由基聚合体系巾加入适量的元素碘，可 ●J 使体系转化成DT聚合体系。元素碘量增加，诱导期变妖，聚合速度变慢，分子量分 布变窄，聚合反应的可控程度增加。 聚合动力学实验Ln[Mo]／[M]VS反应时间黛曲线，袭明为非～级线性关系。分子 量随时间线性增长，分子量分布M洲。在1．3～1．s之阍，说明该体系是典型的DT 聚合。 核磁跟踪实验表明，AIBN和12程多种溶液或单体中可生成一种新物质n一碘代 异丁腈，n一碘代异丁腈就是体系中起至Ⅱ链转移作用的碘化物。元素碘存在下醋酸乙 烯龉的DT聚合的另一个特点是，在聚合条件下12与体系中食有的微量水，发，主水解 生成HI，HI与醋酸五烯酯的双键发生加成生成乙酸n一碘代己酯，该碘化物与碘为端 基的聚醋酸乙烯酯一起成为链转移剂。 2．PVAc-I与甲旗丙烯酸甲醑的嵌段熬聚 分别采用DT及ATRP钵两种方法，得到聚醋酸乙烯酯。b．甲基丙烯酸甲酪。 PVAc—I作为大分子链转移剂，在AIBN作用下，与甲纂丙烯酸甲酯发生共聚合。实 际上该体系也可以认为怒以PVAc．I链转移剂的甲綦丙烯酸甲酯的DT聚合。所得的 嵌段共聚物分予量分布较窄，GPC图和核磁结果表明嵌段共聚物的生成。 黼陵己烯黯的DT聚台发菇嵌段共聚 中曼摘要 量分布较窄，可控性较好。发现在相同反应时间内，PVAc—I引发剂分子量增大，MMA 的转纯率降低，矫褥：共聚产物静分子量蹭鸯霹，碍|发效率降低。GPC图帮核磁表征说 明聚合产物为嵌段共聚物。 3．本文研究了一个新的活性聚合体系：元素碘存在下醋酸乙烯酯的DT聚合，使难 黻活像猿舍豹貉酸己烯酯，蒙舍成分子蹩分毒鞴蕊《。1．5豹聚合秘；荬剑耨憝在于 月“in situ”源位合成法生成一种活泼豹碘化物代替了现有的碘化物，避免了碘化物 难储存，价格昂贵等缺陷。 DT体系得到懿PⅥ沁《端蕊具有添毪，蜀作受ATRP瓣太分子弓{发潮，绘窭了 ～种新的制备删引发剂的方法。 DT体系得到的具有活性端纂不同分子量的PVAc-I，作为大分子引发斋Ⅱ进～步引 发率鏊嚣燎酸甲酯鹣ATRP反应，得到静聚醋酸乙烯酝。b-警萋丙浠羧甲酶鼗段共浆镌 具有较窄的分子量分布。评辟了醋酸乙烯酯与其它单体嵌段共聚的一条薪的路径。 关键谲：貉酸乙烯蘸：谈；DT聚合；嵌段筵聚；攀基嚣爝酸串蘸 作 者：张颥 指导教颊：张可达 ll 篷憩毛堕塑墼黧i燕盎墨篁堂璧壁鍪——…～篓塑塑薰． Transfer of Acetate Vinyl Poly‘merization Degenerative ItsBlock and Copolymerization A转S薯袋C譬 Thethesiscousistsoftwo transfer