河南师范大学分解.pptVIP

河南师范大学 物理化学 第五章 相平衡 第五章 相平衡 相平衡研究是选择分离方法、设计分离装置以及实现最佳操作的理论基础。除了分离以外，相平衡及其基本理论还广泛应用于冶金、材料科学、地质矿物学、晶体生长等学科中，对这些部门的科研和生产有着重要的指导意义 5.1.1 物质的稳定相和二相平衡 5.1.1 物质的稳定相和二相平衡 5.1.1 物质的稳定相和二相平衡 任何物态的化学势都是随压力而增大。在高压下固相相对稳定；反之在低压下气相相对稳定。 5.1.2 Clapeyron 方程 5.1.2 Clapeyron 方程 5.1.2 Clapeyron 方程 5.1.2 Clapeyron 方程 5.1.2 Clapeyron 方程 特鲁顿（Trouton）规则 特鲁顿(Trouton)规则一些液体在正常沸点（Tb）下气化时， 可以根据这一规则，粗略估计蒸发热和正常沸点的数值。需要注意的是，这一规则只适用于一些不缔合的分子液体体系。 5.1.3 相律 （Phase Rule） 5.1.3 Phase Rule 5.1.3 Phase Rule 5.1.3 Phase Rule 5.1.3 Phase Rule 5.1.3 Phase Rule 5.1.3 Phase Rule 单组分系统：水保持液态(单相)可在一定的温度、压力范围内任意变化；而气液平衡(沸腾，两相)时压力一定温度(沸点)必一定，仅有一个可变；当气液固（三相）平衡时，温度和压力均为一定值，不能变化。因此，这三种情况下的自由度数分别称为2，1，0 5.1.3 Phase Rule 双组分系统：如盐水系统，影响相态的有温度T、压力p和盐的量x。当保持一液相时，T、p、x 均可一定范围内改变，故自由度为3；当保持盐水溶液+盐固体两相时，压力一定，组成（溶解度）仅是温度的关系，压力变，溶解度也变，说明可以改变的变量为2个，自由度2。多组分系统：直接分析F 比较麻烦。必须引进规律计算。 5.1.3 Phase Rule 5.1.3 Phase Rule 5.1.3 Phase Rule 5.1.3应用 相律仅适用于相平衡系统，不使用于非平衡体系。相律是各种相平衡体系都必须遵守的规律。但从相律得到的结论只是定性的，它只能确定平衡体系中可以独立改变的强度性质的数目，而不能具体指出是哪些强度性质，也不能指出这些强度性质之间的函数关系，如不能得出液体的蒸气压与温度的具体关系。相律是相图的理论基础，可利用它来分析和解释具体问题。 5.1.3应用 在组分数的计算式C=S－R－R中，R是指独立存在的化学平衡数，若其中一个反应可由其它反应组合得到，则不是独立的。例如在C(s)、CO(g)、CO2(g)和O2(g)组成的系统中可能存在反应：C(s)+(1/2)O2(g)=CO(g)、C(s)+O2(g)=CO2(g)、C(s)+CO2(g)=2CO(g)、CO(g)+(1/2)O2(g)=CO2(g)等，但只有两个反应是独立的即R=2，因为其中两个反应通过加减组合可得到其它反应。 5.1.3 应用 在组分数的计算式C=S－R－R中，其它浓度限制条件R通常是反应产生的产物符合一定比例（仅对同相有效，通常指气相，固相一般不考虑）或者人为指定而引起的个数 5.1.3应用 关于相态数P的计算: 气相不管有多少物质,一般只有一个相; 液体不分层时也只有一个相，分层时一层一相; 固体物质不形成固溶体时一个固体一个相,形成固溶体时与液相类似。若某相存在的量很少可以忽略不计时，则可不算，例如凝聚系统不考虑气相。 5.1.3 Phase Rule 5.2 单组分体系相图 5.2 单组分体系相图（Phase Equilibria of one-component Systems) 5.2 水的相图 5.2 Phase Equilibria of one-componentsystems 5.2 Phase Equilibria of one- componentsystems AT 是气-固两相平衡线，即冰的升华曲线，理论上可延长至0 K附近。 5.2 水的相图 5.2 水的相图 5.2 水的相图 三相点是物质自身的特性，不能加以改变，如水的三相点(273.16 K, 610 Pa) 冰点是在大气压力下，水、冰、气三相共存。当大气压力为101325Pa时，冰点温度为273.15K，改变外压，冰点也随之改变。 5.2 Phase Equilibria of one-componentsystems 5.2 Phase Equilibria of one-componentsystems 高压下有六种不同晶态的冰 5.2 硫的相图 5.2硫的相图