双酚-S环氧树脂的合成与固化反应动力学及热性能的分析.pdfVIP

摘 要 摘 要 本文合成了双酚一S型环氧树脂，研究了双酚一S(BPS)春N环氧氯丙烷合成反应的 动力学与机理。／结果表明，在碱性环境中，双酚．s与环氧氯丙烷的反应动力学和 分子链末端的环氧基团与酚羟基的反应动力学均为二级反应。对于双酚一s、双酚一 A(BPA)和环氧氯丙烷三元反应体系，在反应初期，BPA与环氧氯丙烷的反应活性 高于BPS；而在反应后期，含BPS的分子链末端环氧基的反应活性又高于含BPA 一 的分子链末端的环氧基。，J。 ， 、本文较系统地研究了双酚．s环氧树脂的固化过程。f环氧树脂的固化过程比较 ， 、 复杂，其动力学方程主要有”级反应和自催化反应历程两种不同的形式。国内学 者大多按行级反应处理，而国外学者则按自催化反应处理。服从胛级反应历程时， 其最大反应速率出现在t=0时。而对于自催化机理，Kamal提出了唯象公式，即 Kamal方程，方程中有两个反应速率常数岛、岛和两个反应级数m、”，m+n为总 时反应速率常数，岛为t，0时反应速率常数，最大反应速率不出现在t=0时4’i ， 不同的固化剂固化反应的动力学。DSC测得的数据表明，反应速率的最大值并不 出现在t=0的时刻，而在转化率为40％左右时反应速率最大，所以服从自催化 ， 反应历程。f固化反应主要分两个阶段，前期是由化学动力学控制的，实验数据用 、 Kamal方程处理可以得到很好的解释。七，、岛的值随固化反应温度的升高呈增大的 趋势，总反应级数m栩在2～3之间。反应在不同固化温度下进行时，随反应温 度的升高，da／dt的最大值逐渐增大，而达到最大值的时间则逐渐缩短。转化率达 到40％左右后，由于交联程度增加，分子量迅速增大，分子间扩散变慢，反应进 入由扩散作用控制的第二阶段；并且，进入扩散阶段的临界转化率随反应温度的 、 升高而增大。／／。 BPSER／固化剂体系在不同固化程度下的玻璃化温度(L)可以由动态力学谱仪 (TBA)测得。结果表明固化体系的玻璃化温度随反应程度的增加而升高。由于该 Ⅱ 摘 要 体系分子结构中存在耐热的．SO：．基团，所以在固化程度相同的条件下，BPSER 体系的玻璃化温度明显高于BPAER。完全固化的双酚一S环氧树脂的玻璃化温度 了完全固化后的BPSER／固化剂体系热分解的动力学，结果说明热分解呈表观一 级反应。 关键词：双酚．S环氧树脂： 金感动杰学；固化动力学；自催化模型；玻璃化 温度；热分解。 111 AbsIract Abstract from of resinsderived Theformationkinetics epoxy wasstudied．The epichlorohydrin reactivity (BPA)，bisphenol—S(BPS)，and