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第四节 难溶电解质的溶解平衡 1.学会用平衡移动原理分析生成沉淀的离子反应进行的方向及反应进行的程度。 2.能用动态平衡原理,根据沉淀生成、溶解、转化的实质,分析解决物质的分离提纯、沉淀的溶解转化等实际问题。 3.理解溶度积常数的应用。 小明用热水配制了大半烧杯硝酸钾的饱和水溶液,让一个较大的塑料块在液面上漂浮,当时溶液的温度约为60 ℃,室温为20 ℃。然后,小明让溶液冷却,注意观察。请说出小明会看到的两个现象,并用你学过的理论知识解释。 【答案】溶解度与温度相关,温度越低,硝酸钾的溶解度越小,所以随着溶液温度降低,小明会看到有硝酸钾析出,冷却后杯里溶液的密度会减小,小明会看到塑料块浸入溶液的体积增大。 1.以AgCl为例理解溶解平衡 尽管AgCl溶解度很小,但并不是__________,从固体溶解平衡角度认识,AgCl在溶液中存在下述两个过程:一方面,在水分子作用下,少量______和_______脱离__________溶入水中;另一方面,溶液中的________和________受AgCl表面___________的吸引,______AgCl表面,析出_______。 在一定温度下,当AgCl________和________的速率相等时,得到AgCl的________溶液,即建立下列动态平衡: __________________________________。 2.溶解平衡的特征 溶解平衡的特征符合一般的化学平衡,是______平衡,当条件改变时,平衡会发生移动。 3.生成难溶电解质的离子反应的限度 习惯上将溶解度小于_______的电解质称为难溶电解质。对于常量的化学反应来说,化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于____________________时,沉淀就达完全。 4.沉淀溶解平衡的影响因素 (1)内因:溶质本身的______。绝对不溶的物质是没有的;同是微溶物质,溶解度差别也很大;易溶溶质只要是饱和溶液也存在溶解平衡。 (2)外因:包括浓度、温度等,遵循__________原理。 ①浓度:加水,平衡向______方向移动。 ②温度:升温,多数平衡向______方向移动;少数平衡向生成沉淀的方向移动,如Ca(OH)2的溶解平衡。 ③同离子效应:向平衡体系中加入相同的离子,使平衡向生成______的方向移动。 ④其他:向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶的物质或气体的离子时,平衡向______方向移动。 探究1:难溶电解质的溶解平衡和难电离物质(弱电解质)的电离平衡有什么区别? 1.从物质类别来看: 难溶电解质可以是强电解质也可以是弱电解质[如BaSO4是强电解质,而Al(OH)3是弱电解质],而难电离物质只是弱电解质。 下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是( ) A.沉淀开始溶解时,溶液中各离子浓度相等 B.沉淀溶解达到平衡时,沉淀的速率和溶解的速率相等 C.沉淀溶解达到平衡时,溶液中溶质的离子浓度相等,且保持不变 D.沉淀溶解达到平衡时,如果再加入难溶性的该沉淀物,将促进溶解 解析:本题考查了沉淀溶解平衡的建立与特征。A项沉淀开始溶解时,各离子的浓度没有必然的关系;B项正确;C项沉淀溶解达到平衡时,溶液中溶质的离子浓度保持不变,但不一定相等;D项沉淀溶解达到平衡时,如果再加入难溶性的该沉淀物,由于固体的浓度为常数,故平衡不发生移动。 答案:B 下列有关离子反应的叙述不正确的是( ) A.溶液中有难溶于水的沉淀生成是离子反应的发生条件之一 B.溶液中发生的复分解反应,反应发生的方向总是向着溶液中离子浓度降低的方向进行 C.离子反应中生成的沉淀的溶解度为零 D.生成沉淀的离子反应之所以能发生,在于生成物的溶解度更小 【答案】C 【解析】绝对不溶解的物质是不存在的;生成沉淀的离子反应之所以能发生,在于生成物的溶解度更小,所以C项错误。 1.沉淀的生成 (1)调节pH法 加入氨水调节pH至7~8,可除去氯化铵溶液中的杂质氯化铁。反应离子方程式如下:___________________________ _______________________。 (2)加沉淀剂法 以Na2S、H2S等作沉淀剂,使Cu2+等生成极难溶的硫化物沉淀。反应离子方程式如下: ___________________,__________________________。 2.沉淀的溶解 根据__________原理。对于在水中难溶的电解质,如能设法不断地______溶解平衡体系中__________,使平衡向__________的方向移动,就可以使沉淀溶解。应用举例:难溶于水的CaCO3沉淀可以溶于盐酸中 3.沉淀的转化 沉淀的转化
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