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引言和基本概念05
一.无机化学和中级无机化学 二.无机化学和元素周期表 三. 软硬酸碱原理 1.元素在周期表中的酸碱性 2. Lewis酸碱 (电子酸碱) 3. 软硬酸碱原理在无机化学中的应用 四. 本课程的基本要求 * * 1. 普通化学(含基础无机化学) 元素周期表为基础(一年级) 2. 无机化学 (三年级)或称中级无机化学 基础无机化学, 物理化学, 有机化学和结构化学作基础 无机化学课程的主要争议 无机化学的新的交叉学科、新理论、新化合物、新表征手段以及每年大量的文献 1. 侧重Theory or facts ? 事实派: 描述性化学最重要,因为事实是不变化的, 理论框架见仁见智, 因此需要more perspiration, less inspiration 理论派:理论是不断发展变化的, 事实也是变化的,新的实验方法和表征方法不断获得新的实验实,但变化较理论慢。新的理论可以解释新的事实。 例如: 密度: Os 22.4, Ir:22.5 2. 侧重传统的基础知识还是现代无机化学的领域? 基础课内容是否要updated? 或者主要是掌握最基本的知识 目前的无机化学课程 突出重点内容 理论和事实兼顾 元素的传统知识和现代无机化学的内容兼顾 具体措施: 普通化学实验加强元素性质内容的学时 “无机化学”课注意适当基础无机化学的内容和衔接 3. 在“无机化学”实验上注重无机理论和规律的应用 非金属(浅色)和金属(黑体)在周期表中的分布 讨论: H在周期表中的位置 原子簇合物在周期表中的分布 周期表中的化合物类型和Lewis 酸碱 元素中不稳定海中的稳定区域 (海拔高度代表稳定性) 锝(Tc) Technetium Techneto ~ artificial 人造元素(?) 第一个人造元素,1937年在回旋加速器中由氘核轰击Mo 原子产生,共22种同位素 1962年,99 Tc从非洲的沥青铀矿中分离,238U裂变产物 97Tc的T1/2=61day, 98Tc的T1/2=4.2?106year , 99Tc的T1/2=2.1?105year $2000/g (1960年)$60/g (目前市场价) 化学性质:与Re类似 transactinide(锕后元素)的合成 113和115新元素的报道 (2003-2004年) : 俄国和美国核科学家在回旋加速器中用钙的同位素 4820Ca轰击 24395Am观察到4个115号元素,几十毫秒后放出?粒子,得到113号, 113在1秒后再衰变为其他元素 112号的半衰期为20微秒,即0.00002秒 99年劳伦斯实验室关于118元素的报道,实验不能重复,没有被 承认 60年代“稳定岛”的假设? 部分人造元素的半寿期 4.7ms 0.9 s 1.5 s 4.3 s 31 s 3.1m 1.27h 100d 20.5d 350yr 320d 3.4?105 yr 433 yr Half-life Uns Unh Ha Rf Lr No Md Fm Es Cf Bk Cm Am 符号 107 106 105 104 103 102 101 100 99 98 97 96 95 序号 元素在周期表中的酸碱性 2. Lewis酸碱 3. 软硬酸碱在无机化学中的应用 反应的类型? Ni + 4CO ?? Ni(CO)4 R3N + BF3 ?? R3NBF3 元素周期表中酸性和碱性元素的分布区域 第一过渡系金属的氧化态和酸性的关系 A + : B ?? A : B 酸 碱 酸碱加合物 BCl3, BF3 PPh3, NH3 , RO2, RS2 酸 碱 Lewis酸碱的分子轨道示意图 AlCl3(Lewis 酸)作为傅氏烷基化反应的催化剂 (Hard and Soft Acids and Bases,HSAB) 用于Lewis 酸碱和 Br?nsted酸碱 对Al3+的配位能力 F? ? Cl? ? Br? ? I? 对Hg2+的配位能力 F? Cl? ? Br? ? I? 亲石元素:CaCO3, Li2CO3, CaF2, TiO2, ZrO2, 亲硫元素: As2S3 , HgS, Cu2S, Cd, Zn, Co, Fe, Sb, Bi Hard acids prefer to bind to hard bases, soft acids prefer to bind to soft bases. Acids: Cu+, Ag+, Au+, Tl+, Hg+, 2+, Pd2+,
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