高等有机 复习大纲.doc

复习大纲 根据HSAB，平衡向右，因为 属硬酸， 属硬碱。 解释催化作用。有机反应中以无水氯化铝(AlCl3)做催化剂，AlCl3是硬酸，与硬碱Cl结合AlCl4-离子，从而使烷基碳正离子R+?游离出来，而软酸R+容易与软碱苯核结合，从而完成芳烃的烷基化历程。 4、判断化合物的稳定性。如不慎将汞洒落在地面上，应尽量回收，并对回收不了的汞用硫粉覆盖加以保护。因为：汞是软酸，氧是硬碱，而硫是软碱，软一软更容易较快的结合行成 稳定的化合物。所以汞不与氧气发生反应，而是形成非常稳定的HgS。 5、．解释化合物的溶解性。水的酸碱性均较硬，易溶解硬酸与硬碱形成的化合物，而苯属于软碱溶剂更易溶解软酸，如I2。在水中，软酸Ag+与硬碱F-形成的化合物易溶于水，而软酸Ag+与软碱Br-、I-形成的化合物难溶于水，这是因为F-与H2O相比，F-属于更硬的碱，优先结合硬酸而排挤了H2O。 举例说明手性分子的类型。 手性分子的类型： 具有不对称中心（手性中心）的手性分子，包括以下三类： 有手性碳：如甘油醛 具有其它四取代的手性原子的分子 C.具有三取代的手性中心的分子 丙二烯型手性分子 如 类似的例子： 旋转受阻型的手性分子 螺旋型手性分子 其它手性分子  举例说明能够稳定碳负离子的因素。 1、稳定，因为形成p-π共轭，从而稳定了碳负离子。 2、稳定性 ，因为它们的杂化类型不同，其中SP杂化中s轨道成分较多且较靠近核，对负电荷的吸引力较大，故稳定了负离子。 3、 稳定，因为碳上的p轨道与硫上的空d轨道交叠形成π键，从而稳定碳负离子。 四、举例说明能够稳定碳正离子的因素。 1、稳定性：3°＞2°＞1°＞CH3，原因是超共轭的作用存在，使得碳正离子p轨道电子云密度增加，从而稳定碳正离子。 2、 和Ph3C+很稳定，因为形成p-π共轭，从而稳定了碳正离子。 3、稳定性 ，因为环丙基甲基正碳离子比较稳定。 4、碳正离子稳定，因为O杂原子与p轨道共轭，从而稳定碳正离子。 举例说明单电子转移反应转移反应 2、Grignard试剂制备（SET机理）（ppt 3-3 36张） 机理： 3、苯炔机理：ppt 3-4 13张 描述Baldwin规则。 举例说明E1cb消除反应。（ppt：how to write mechanism -2.ppt，9张 ppt3-6 10张） 在E1cB消除中首先离去的基团是氢而非X， step1: step2: 通常是较强酸性氢和较差的离去基团 例如 8、描述下面反应的机理。（ppt 3-7 14张） 9、描述下反应机理。 举出几个极性反转的实例。 11、找一个复杂分子做逆合成分析，并写出主要反应过程。(自己找，不低于10步） 12、画共振结构式。 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 无共共振结 十三、写人名反应机理 Swern氧化:（ppt：how to write mechanism -2.ppt，61张） 机理： Mitsunobu反应（ppt：how to write mechanism -2.ppt，63张） 机理： 描Hughes-Ingold规则。（溶剂效应1ppt 104张） 假定反应起始原料和过渡态中的离子、极性分子和溶剂之间只有静电作用，溶剂化的程度依物种的电荷不同而不同：溶剂化随物种的电荷增加而增加；溶剂化随物种的电荷分散而减弱；物种的电荷消失比电荷分散使溶剂化的程度更加削弱。溶剂对不同电荷的反应类型的影响可归纳如下：（1） 过渡态的电荷大于其始原料时，溶剂的极性增强有利于过渡态的形成，使反应速度增大。 （2） 过渡态的电荷小于起始原料时，溶剂的极性增强不利于过渡态的形成，使反应速度减小。 （3） 过渡态和起始原料的电荷密度相差不大时， 溶剂极性对反应速度的影响不大。 15、运用Hughes-Ingold规则举例说明极性溶剂对SN1反应和SN2反应的影响。 16、根据缩写对应化合物