高分子物理学原理3.ppt

平均摩尔质量 nN，摩尔分数：聚合度为N的聚合物在体系中所占的摩尔比。 wN，重量分数：聚合度为N的聚合物在体系中所占的重量比。 mk，第k阶矩： 平均摩尔质量 数均摩尔质量： Mn 重均摩尔质量： Mw Z均摩尔质量： Mz 平均摩尔质量 数均摩尔质量： Mn 重均摩尔质量： Mw Z均摩尔质量： Mz 平均摩尔质量 数均摩尔质量： Mn 重均摩尔量： Mw Z均分子量： Mz 举例计算数均摩尔质量和重均摩尔质量 数均和重均意义 例一：黑箱摸球，求黑箱里球的平均质量。 例二：求中国各省平均人口数。 多分散指数 分子量分布 反应程度p 定义一：已经形成的化学键与最多可以形成的化学键的比率。 定义二：对任意一个反应基团，p是这个基团已经反应了的几率。 线性缩聚聚合物分子量分布 数均聚合度： 数均分布： nN(p)是反应程度为p时N聚体的数值分数。 重均分布： wN(p)是反应程度为p时N聚体的重量分数。 Fig. 1.18 Comparison of the most-probable weight fraction distribution with experimental nylon 66 data from G. B. Taylor, J. Am. Chem. Soc. 69, 638 (1947). The dashed line is the number fraction distribution. 线性缩聚聚合物的数均摩尔质量 线性缩聚聚合物的重均摩尔质量 线性缩聚聚合物的多分散指数 Fig. 1.19 Number-average (solid curve) and weight-average (dashed curve) degrees of polymerization as functions of extent of reaction for linear condensation polymerization. 当反应程度很大时（p趋于1），得到 线性缩聚聚合物的重量最可几分布 其中Nn为数均聚合度 线性缩聚聚合物的数值最可几分布 线性加成聚合物分子量分布 无终止加成聚合：Possion分布 数均分布： 重均分布： 多分散指数： Fig. 1.20 Polydispersity index for polybutadienes polymerized using s-butyl lithium initiator in cyclohexane. The curve is the Poisson distribution prediction. 线性加成聚合物分子量分布 带自由基的可终止的加成聚合： 重均分布： ?(s)为Gamma函数 摩尔质量的测量 端基分析—数均分子量 红外或核磁共振光谱 渗透压测量—数均分子量 摩尔质量的测量 渗透压测量—数均分子量 依数性(colligative)—决定于数量的多少，与性质无关。 原理 渗透压具有依数性，正比于溶质分子的数值密度。 c是质量浓度；R是气体常数；A2,w是重均第二维利系数 第二维利系数(A2) 第一次出现决定于渗透压对浓度的依赖性 用渗透压测数均分子量法可以测定 物理意义是 来源于高分子之间的相互作用 A20时，聚合物之间是排斥相互作用； A20时，聚合物之间是吸引相互作用； 第三章中还会遇到 渗透压测量—数均分子量 具体测量 一，配置不同浓度的稀溶液 二，在同一温度下测出不同浓度的渗透压 三， 做图 四，外推至浓度为0 五，截距的倒数是数均分子量，斜率是第二维利系数。 Fig. 1.22 Concentration dependence of osmotic coefficient for three poly(?-methylstyrene) samples in toluene at 25?C. The data corresponding to dilute solutions for these three samples are shown, with lines fit to the lowest concentration data. 特性粘数法 第一步：用已知分子量的标准样本测特性粘数 在稀溶液中，每个高分子线团对粘度的贡献具有可加性，高于溶剂粘度的部分与高分子摩尔质量浓度成正比。 ?，粘度（与浓度有关）；?s，纯溶剂粘度；[?]，特性粘数（与浓度无关, dL·g-1）；kH，Huggins系数，相当于粘度中的第二维利系数；c，摩尔质量浓度。 特性粘数法 第二步：建立特性粘数与已知分子量的K、?关系 根据Fox-Flory方程和Ma