硫酸法烷基化工艺的推进.pdfVIP

理论广角 l■ 硫酸法烷基化工艺的推进 韩 露 (宁夏宝塔石化集 团设计 院(有限公司) 宁夏 750002) [摘 要]烷基化油以无芳烃、无烯烃、低硫、低蒸汽压、高辛烷值(RON94 96MON92 94)的特性使它成为调和汽油中的一个理想组分，同时，汽油 中 调入更多的烷基化油，可使汽油中其他组分得以稀释 ，有助于降低苯、芳烃和硫的含量。另外，全部 由支链烷烃组成的烷基化油，还具有低蒸汽压、高辛烷值和低 辛烷值敏感度等特点。生产工艺成熟简单，所以异丁烷与丁烯的烷基化反应工艺必将成为生产清洁的、高辛烷值汽油组分的重 要过程 ，在当今倡导清洁能源、可 持续性发展的今天必将得到推进。 [关键词]硫酸法烷基化；发展趋势；烷基化装置；操作指标 中图分类号：TE624．48 文献标识码 ：A 文章编号：l009-914X(2015)14-0372-01 烷基化工艺是炼厂气加工过程之一，是在催化剂(氢氟酸或硫酸)存在下， 套装置是阶梯式反应器 和异丁烷自冷式冷冻系统。反应器形式主要有2种： 使异丁烷和丁烯或(丙 烯、丁烯、戊烯的混合物)通过烷基化反应，以制取高辛 阶梯式反应器 ；(2)Stratco式反应器，又分立式 氨闭路循环致冷和卧式 烷值汽油组分的过程。烷基化装置反应生成的烷基化油 ，其辛烷值高、敏感性 反应流出物致冷两类。国内 比较有代表性的装置有抚顺石化、惠州石化、兰炼 (研究法辛烷值与马 达法辛烷值之差)小，不含硫、芳烃、烯烃，具有理想 的挥 石 化、胜利炼油厂、荆门炼油厂和长岭炼油厂。 发性和清洁的燃烧性，是航空汽油和车用汽油的理想调和组分。烷基化工艺能 3新兴的烷基化技术 充分利用炼厂气体资源的优点，而且，随着环保要求越来越高，烷基化工艺将是 31固体酸催化工艺 炼油厂中应用最广、最受重视的一种气体加工过程，而硫酸法烷基化更是适合 以液体酸硫酸或氢氟酸作催化剂的液体酸烷基 化工艺，其特点是选择性 我国诸多厂家操作的方式之一 好、价格低、可回收并连续 保持活性，但是 ，氢氟酸毒性大，硫酸腐蚀设备 ，产 1烷基化工艺概况 生 的大量酸渣污染环境，促使固体酸烷基化工艺出现。该工艺的最大特点是 1．1我国烷基化发展历程 环境友好，不产生环境污染 问题。固体酸催化剂在很多方面优于液体酸催化 我国在2O世纪6O年代建成硫酸法烷基化装置 ，近年来正在建设氢氟酸法 剂，是现有液体酸装置改造或者摆脱瓶颈的选择之一。 烷基化装置 。我国从2O世纪60年代 中期到70年代初期，由抚顺石油设计院和 固体酸烷基化工艺还处于研究开发之中，目前 固体酸烷基化工艺的研究 北京石油设计院分别承担设计，在兰州炼油厂 、石油二厂、胜利炼油厂 、荆 门 主要集中在两个方面：(1)固体酸催化剂的研究；(2)固体酸烷基化反应器 及 炼油厂先后建立了年加 工1．5万-6万t的硫酸法烷基化工业装置。 工艺的研究。 随着汽油向低铅和无铅方向发展 ，以及对高 辛烷值汽油需求的增加 ，2O 对于固体酸催化剂烷基化工艺的研究，国内外 已经进行了多年的工作， 世纪舳年代以来国内烷基化工艺发展很快，生产和技术水平有了新的提高。 早在2O世纪60年代，Exxon公司的研究者就 已开始将 固体酸运用于烷基 化 兰州、胜利、荆门、长岭等炼油厂和石油二 厂对原有的硫酸烷基化进行了技术 反应中。但由于催化剂的寿命和再生问题，该研 究工作一直没有突破性进展。 改造 ，引进采用 国外先进技术(主要是美国Stratco硫酸烷基化技 术)。1987年 经过国内外众多石油公司科研人员的努力，固体酸烷基化工艺取得了较大进 9月，国内第一套氢氟酸烷基化装置 (6X104fa一1)在天津炼油厂试车成功。与 展 ，通过工艺设计和 中试试验 的具有代表性 的工艺有FBA工艺技术 、