金属氧(硫,碳,氮)化物单位体积标准生成自由能图.pdfVIP

维普资讯 体积标准生成 自由能图。 o 、I 竺：、／ 北京科技大学腐蚀与防护中心冶金工业部腐蚀、瞎蚀与表面技术开放研究宴验室，北京 100083) 十(奥克兰大学化学和材料工程系．新西兰) 摘 要 根据文献中的热力学数据及相关的密度数据．计算丁金属氧化物(硫化物、碳化物、氮化 物)的单位体积标准生成 自由能变化，并绘制了相应的△G 一 图。由于单位体积生成 自由能变化是 生成氧化物(包括硫化物、碳化物、氮化物)新相的唯一过程驱动力，在判断台金选择氧化(硫化、碳化、 氮化)的可能性时，单位体积标准生成 自由能变化将提供一项重要的基础性数据。 关键词 吉布斯自由能 氧化物 硫化物 碳化物 磊4 中圉法分类号 06421 · 金属的氧化、硫化、碳化、氮化等可利用 泛的用途。70年代，Shatynskil3’41计算绘制了 来提高金属材料 的抗腐蚀、抗疲劳、耐磨、润 硫化物、碳 化物 标 准 生 成 自由能变 化 图 滑、硬度等性能，也可造成金属材料的灾难性 (Elllngham-Richardson、图)，用于金属 的硫化 破坏。因此，金属的氧化、硫化 、碳化、氮化一 和碳化的热力学分析。Kelly和Howard 绘制 直是材料科学研究的重要领域。 了氮化物的标准生成自由能变化图。 众所周知，热力学是研究金属 的氧化、硫 Ellingham-Richardson图具有十分广泛的 化、碳化、氮化的重要理论基础。绝大多数金 应用：(a)元素氧化次序判断。由氧化物 的 属在通常条件下都处于不稳定状态，会与环境 Ellingham-Richardson图可 以看到各元素与氧 中的氧、硫、碳、氮等气体介质发生反应而形 的结合能力逐个增加的顺序大致为：Cu，Ni， 成氧化物、硫化物、碳化物、氮化物等。为了 Fe．Cr，Si，(=e，Al，Mg，La，Ca，Y。(b)元素 判断金属在不同条件下发生上述反应的可能性 的还原性 比较。由Ellingham—Richardson图可 及趋势大小，一般采用氧化物 (包括硫化物 、 以看到在相同温度下，直线位置处于较低的元 碳化物、氮化物)标准生成 自由能变化(AG ) 素可还原它上面的氧化物，因下面的元素与氧 作为热力学判据。1944年，Ellingham…绘制了 的结合能力较大，可将它上面氧化物中的氧夺 氧化物的标准生成 自由能变化与温度的AG 出来。这就是在炼钢中用铝、硅等元素进行脱 一 T图。1948年，Richardson和 Jeffes 进一 氧的道理。一般认为，这种规律会影响到合金 步发展了Ellingham 图，在氧化物的AG 一T 表面氧化物的组成，合金的氧化膜将主要 由图 图上 添加 了 (O2)、 (CO)／p(COz)和 中下部的台金元素的氧化物组成，即所谓的 ( )／P(H20)三个辅助坐标，形成 了所谓的 “选择氧化原则”【、 。 Ellingham—Richardson图，使其具有 了更为广 氧化物的标准生成 自由能变化作为一个重 0 国家 自然科学基金资助项 收稿 日期：1997—09—29；修 回日期：1998—03一l0 李正伟．男．25岁，博士研究生 维普资讯 56 ’ 中国有色金属学报 1998年9月 ．