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第 33卷 分析化学 ( FENX I HUAXU E) 　研究简报 第 4 期 　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　 2005年 4 月 Ch ine se Jou rnal of A nalytical Chem istry 538～542 掺杂纳米普鲁士蓝溶胶 凝胶修饰葡萄糖生物传感器 杨志宇 　李建平 　方 　成 ( 桂林工学院材料与化学工程系 ,桂林 54 1004 ) 摘 　要 　采用溶胶 凝胶法制备了纳米普鲁士蓝微粒 ,将含纳米普鲁士蓝微粒的 TiO2 溶胶 凝胶固定在玻碳 μ 电极表面得到纳米普鲁士蓝修饰电极 ,该电极对 H O 产生灵敏的响应 ,线性范围为 0. 5 ～400 mol/L ,较常 2 2 ( μ ) 规普鲁士蓝修饰电极 线性范围为 25 ～500 mol/L 灵敏 。电极表面再用溶胶 凝胶法固定葡萄糖氧化酶后 构建了葡萄糖生物传感器 ,响应范围 0 ～20 mmo l/L ,葡萄糖氧化酶表观米氏常数为 8. 04 mmo l/L 。实验表明 , 该法适合于批量制作高灵敏和高重现性的生物传感器 。 关键词 　普鲁士蓝 , 纳米颗粒 ,生物传感器 ,葡萄糖氧化酶 ,溶胶 凝胶法 1　引　　言 ( ) 普鲁士蓝 Pru ssian b lue, PB 是一种常见的六氰合铁酸盐 ,利用 PB 对 H O 独特的电催化还原作 2 2 用 ,与各种氧化酶结合 ,可制成高灵敏度和高选择性的生物传感器 。目前报道的能够用此类传感器分析 测定的物质有 :葡萄糖 [ 1 ] 、胆固醇 [ 2 ] 、乙醇 [ 3 ] 、维生素 B [ 4 ] 、尿素 [ 5 ] 及青霉素 [ 5 ] 等 ,这些传感器多是使用 常规尺寸的六氰合铁酸盐作为修饰电极的敏感膜 。随着纳米材料科技的发展 ,纳米材料在生物传感器 领域的应用越来越引起人们的关注 。纳米微粒本身所固有的量子尺寸效应 、表面效应及量子隧道效应 等 ,使之在磁 、光 、电、传感等方面展现出许多常规粒子所不具备的特有性质 。利用纳米粒子甚高的比表 面积与活性 ,可以显著地提高催化效率 ,纳米粒子在电化学反应中作为电子传递媒介较常规材料有独特 的优势 。因此 ,纳米材料应用于生物传感器引起了人们的极大兴趣 。对于纳米六氰合铁酸盐材料 , L iu 等 [ 6 ]制成了纳米普鲁士蓝微粒 ,并研究了它的电化学特性 。W ang等 [ 7 ] 制作了一种基于纳米六氰合铁 酸铜修饰电极的谷胱苷肽传感器 。溶胶 凝胶法是在室温下固载生物分子的一项基本技术 ,它提供了与 生物介质相类似的微环境 [ 8 ] ,可以使酶等蛋白质大分子在固定过程中保持原有的生理活性 。溶胶 凝胶 法也是制备纳米微粒的一种廉价有效的方法 。此外 ,因凝胶膜的孔径排阻与电荷排斥作用 ,还能提高传 感器的选择性 [ 9 ] 。溶胶 凝胶薄膜制作过程简单 ,特别适合与丝网印刷法联用 ,制作一次性使用的传感 器 。目前常用的溶胶 凝胶基质材料主要有 SiO [ 2 ] 、A l O [ 10, 11 ] 和 TiO [ 12 ] 等 。本研究采用溶胶 凝胶法