醋酸酯化法生产醋酸乙酯的改进方法.pdfVIP

eooe~第，，期 医药化工 25 醋酸酯化法生产醋酸乙酯的改进方法 李亚萍 目前 ，醋酸乙酯的工业生产方法主要有醋酸酯化 存在腐蚀严重、副反应多、副产物处理困难等缺点。近 法 、乙醛缩合法 、乙醇脱氢法和醋酸／乙烯加成法等 。 年来开发的固体酸酯化催化剂虽然解决了腐蚀问题 ， 传统的醋酸酯化法工艺在 国外被逐步淘汰，而大规模 但 由于价格太高，催化活性下降快等缺点，在工业上 生产装置主要采用 乙醛缩合法、乙醇脱氢法和醋酸 ／ 仍无法大规模应用 。 乙烯加成法 ，其中新建装置多采用醋酸 ／乙烯加成法。 而我国醋酸 乙酯则主要采用醋酸酯化法进行生 2 改进方法 产，由于直接酯化法存在诸多缺陷，我 国从 7O年代末 就组织有关力量关 ，研制醋酸 乙酯新的合成方法 ，以 2．1醋酸乙酯 ／醋酸丁酯联产工艺诩 便促进我 国醋酸 乙酯工业 的发展 ，经过十多年的努 (1)工艺过程 力，在消除传统工艺不足等方面取得较大进展 ，研制 BP公司开发的醋酸 乙酯 ／醋酸丁酯联产工艺与 出一些合成醋酸乙酯的新方法。 传统的酯化法工艺原理完全相同。 原料乙醇、正丁醇和醋酸进入反应塔反应得到含 1醋酸酯化法的工艺过程及特点 有醋酸 乙酯和醋酸正丁酯的混合物流。反应产物进入 一 级分馏塔分离 出含有醋酸 乙酯 、醋酸正丁酯和水及 (1)过程 少量未反应 乙醇和低沸点组分而不含正丁醇 的塔顶 酯化工艺是在硫酸催化剂存在下，醋酸与乙醇发 物流 。物流进入二级分馏塔之前先通过倾析分离出水 生酯化脱水反应生成醋酸乙酯的工艺。醋酸 、过量乙 分，在二级分馏塔反应剩余的乙醇和生成的低沸点组 醇与少量的硫酸混合后经预热进入酯化反应塔。酯化 分从塔顶分出，不含未反应的醇类和低沸点组分的粗 反应塔塔顶的反应混合物一部分 回流，一部分在 80℃ 酯产品从塔底引出，进入三级分馏塔，从三级分馏塔 左右进入分离塔 。进入分离塔的反应混合物中一般含 塔顶得到醋酸乙酯 ，而从塔底得到醋酸正丁酯。如果 有约70％的乙醇、20％的酯和 1O％的水 (醋酸完全消 进三级分离塔 的物流 中仍含有一定量的丁醇，还需增 耗掉)。塔顶蒸出含有 83％醋酸乙酯、9％乙醇和 8％水 加四级分馏塔将其分馏 出来。 分的塔顶三元恒沸物，送入 比例混合器 ，与等体积的 (2)工艺特点 水混合，混合后在倾析器倾析 ，分成含少量 乙醇和酯 联产法工艺与传统酯化法工艺相 比，可延长开工 的较重的水层 ，返回分离塔的下部，经分离塔分离，酯 时间，降低投资和操作费用 ，其显著特点是灵活性强 ， 重新以三元恒沸物的形式分出，而蓄集的含水乙醇则 醋酸 乙酯和醋酸丁酯的产量可根据市场需要灵活调 送 回酯化反应塔的下部 ，经气化后再参与酯化反应 。 整。但工艺仍存在硫酸酯化法的固有缺点，即腐蚀严 (2)特点 重 、副反应多、副产物处理困难等。 传统的酯化法醋酸 乙酯生产工艺技术成熟，在世 2．2分子筛合成法圆 界范围内，尤其是美 国和西欧被广泛采用。由于酯化 (1)工艺过程 反应可逆 ，转化率通常只有约 67％，为增加转化率，一 此种醋酸乙酯合成法主要是指以分子筛，可固载 般采用一种反应物过量的办法 ，通常是乙醇过量