单分子膜自组装结构与性质的分析.pdfVIP

抽要 摘要 本论文利_}lj扫描隧道显微镜(STM)的高分辨成像能力观察了有机分子自组装单 层的结构及其光照行为。并研究了氢键作用对于成膜的影响。 1．合成并袭征了具有偶氪基团的刚性核心和柔性烷基侧链的化合物6．具有液晶性。 STM结果表明．偶氪化合物6能在石墨表面组装得到有序单层膜。我们用辛基苯做溶剂，观 察其光反应前的单分子图像后，再观察其反应后的图像，发现它的自组装膜在光照后畴 区发生变化。 2． 合成并表征BPDPl2分子，利用扫描隧道显微镜得到其在石墨上的自组装纳米 结构，井对BPDPl2单分子膜进行了光照反应。以上研究使本文对于分子纳米结构和分 子器件的构筑有一定的指导意义，为其在生物学、材料学上的应用提供了有力的数据， 奠定了必要的理论基础。 3．通过设计不同的羧基位置来研究氢键对于成膜的影响。利用扫描隧道显微镜 (STM)观察了12PY和DNBA在石墨上的二维自组装膜。研究结果表明，在构筑分子纳 米结构和器件时，应当注意分子的结构特征会对其成膜有很大的影响。 关键词1分子器件，自组装，扫描隧道显徽术，氢键 第一帝序论 第一章序论 第一节纳米科学与自组装 Feynman所作的一次 纳米科学技术的灵感，来自下1959年著名物理学家Richard 题为‘在底部还有很人空间》的演讲。这位当时在加州理J二大学任教的教授向同事们提 出了一个新的想法，从xi器时代开始，人类从磨尖箭头到光刻芯片的所有技术，都与一 次性地削去或者融合数咀亿计的原子咀便把物质做成有．I{=I的形态有关。Feynman问道， 为什么我们不可以从另外一个角度出发，从单个的分子甚至原子开始进行组装，以达到 我们的要求[1]。如今在他这篇演讲中所做的惊世预言“至少依我来看．物理学的规律不 排除一个原予一个原子地制造物品的可能性”已变成现实，人们正在利用“自上而下” 和“自下而上”这两种相互取长补短的方法研究纳米科技领域。其中，自上而下的方法 是在尺度上将产品不断地微型化，以增强或改良产品的性能；代表性方法有光亥4法、电 子束刻蚀法及x射线和紫外光刻法等微电子学所采用的方法，软印刷术和浸笔印刷。而 臼下而上的方法就是利用自组装结构。即原子或分子在基底表面吸附成的有序结构根据 要求选择具有特殊功能的分子进行设计组装，实现在纳米尺度上进行材料加工的愿望。 这种方法可以使科学家廉价和简单地在溶液中或界面上获得大量的纳米结构。在这种制 作方式中，最重要的一个研究方向就是实现分子器件自组装。这种分子自组装是在平衡 条仲卜．．分子自发组合而成为一种稳定的、结构确定的、以共价键或非共价键连结的聚 集体；它在生命系统中普遍存在．而且是各种复杂生物结构形成的基础。目前科学家们 n三开始向着Feynman的宏伟目标——一个原子一个原子地组装出未来复杂的纳米机器和 电路——迈进。 当今，在利用原予、分子间的相互作用，以原子、分子为基元构筑具有特定形状和 特殊功能的纳米器件的研究中．科学家们已经发现了很多制备分子有序组装体的方法， (LB)膜技术；(3)交替沉积技术；(4)脂质体、囊泡和胶束等C2]。它们各具特点又互为 补充。在基础研究和实际应用中都发挥着重要的作用；在这些方法中，分子自组装方法 和LB方法已取得了一些成果。例如SchSn等利用自组装把两端为巯基，中间为共轭不 饱和链的有机分子组装在两个金电极上，利用表面为二氧化硅绝缘层的硅基片作门电极， 制得了一种场效应晶体管[3]。David等用含有二毗啶曦氧化还原活性中心的聚皿甲基分 子对纳米金球进行表面修饰，试图通过分子的氧化还原活性中心与纳米金球的结合来改 变金属一绝缘层一金属这种隧道结的电子隧穿特性，从而为纳米级分子开关的研究提供了 实验证据[4]。LB方法制备的薄膜具有超薄、均匀、厚度可控、有规则的排列和取向、 较好的稳定性和高度的箨向异性等优点，而且几乎可以在分子水平上任意进行组装[5， 6]，因此LB膜技术在微电子学、生物电子学、传感器技术等领域引起了大家广泛的重视 和极大兴趣。目前，人们利用LB膜技术来进行研究的课题主要有：光电转换、能量转