反应型阻燃剂五溴苄基溴的合成研究进展.pdf

2012年第 1期 (总第 91期) 塑料助剂 15 反应型阻燃剂五溴苄基溴的合成研究进展 张志强 周惠云 余华宁 张玉清 (河南科技大学高分子科学与纳米技术重点实验室，洛阳，471003) 摘 要 综述了利用传统法和一锅法合成五溴苄基溴的方法，并进一步对传统法中采用溶剂法和非 溶剂法制取五溴 甲苯进行 比较 。 关键词 五溴甲苯 五溴苄基溴 合成方法 阻燃剂 ProgressinResearchonSynthesisofFlameRetardantAgentPentabromobenzylBromide ZhangZhiqiang ZhouHuiyun YuHuaning ZhangYuqing (KeyLaboratoryofPolymerandNanomaterials，HenanUniversityofScienceandTechnology，Luoyang，471003) Abstract：Pentabromobenzylbromideisan importantasbothadditiveandreactiveflameretardanta— gent．Themethodsoftraditionalsynthesisandone—stepsynthesisweresummarized．Moreover，thesynthesisof pentabromotolueneinthesolventandnon—solventmethodwascompared． Keywords：pentabromotoluene；pentabromobenzylbromide；synthesismethods；flameretardantagent 溴系阻燃剂作为世界上消费量最大的有机阻 机一无机复合型阻燃剂㈣。五溴苄基溴是合成丙烯 燃剂之一 ，其生产和使用 已有 30多年的历史。尽 酸五溴苄酯的中间体，其溴含量高达 84．8％，而且 管受二嗯哄l】~(dioxin)问题 的困扰而使其应用一直 具有优异 的阻燃性能，热稳定性及化学稳定性ll3】， 遭受质疑 ，但 由于溴系阻燃剂无可匹敌的优异性 可作为添加型阻燃剂使用 ：同时其分子 中苄基上 价 比，其市场规模及应用领域长期雄居各类阻燃 的溴具有较高的反应活性 ．可 以与多种羧酸或酸 剂之首 【1。例如全球电子 电气产品中所用的阻燃 酐反应生成一系列衍生物I】41。以下对五溴苄基溴的 剂 ．约有 80％左右是溴系阻燃剂 ]。低分子溴系阻 合成方法进行简单介绍。 燃剂最重要 的是十溴二苯醚 、四溴双酚A和六溴 l 传统法合成五溴苄基溴 环十二烷等．其 中十溴二苯醚、四溴双酚A的产量 约 占溴系阻燃剂的50％ 。但是由于低分子溴系阻 五溴苄基溴传统合成方法分为二步 ，首先以 燃剂易析出、易迁移 、热稳定性差 ，其应用领域受 甲苯为原料全溴代制取五溴 甲苯．然后五溴 甲苯 到了很大的限制。而高分子溴系阻燃剂冈其独特 再侧链溴化 ，从而得到五溴苄基溴。其合成路线如 的热稳定性 、低毒性和不喷霜 、不迁移等优点而受 图 1所示 到了青睐。其中聚丙烯酸五溴苄酯是应用 比较广 1．1五溴甲苯的合成 泛的高分子溴系阻燃剂 ，其单体丙烯酸五溴苄酯 五溴甲苯的合成与六溴苯 、十溴二苯醚相似 ． 可与苯乙烯等其它单体共聚得到阻燃共聚物 1：也 是 甲苯在 氯化铝 、铁粉 、铝屑 、无水溴化铝一无水 用于接枝聚丙烯纤维以改善其染色性能和赋予其 氯化铝等催化剂存在下与溴素等溴化剂反应得 阻燃性能I【II，还可 以接枝到Mg(OH)：表面形成有 到。在溴化时。可采刚溶剂法和非溶剂法。溶剂法