有机化学9-1.ppt

* (一)羧酸的分类和命名 (二) 羧基的结构 (三)羧酸的物理性质 (四)羧酸的化学性质 羧酸的制法 第9章 羧酸及其衍生物 第1节 羧酸 (一)羧酸衍生物的命名(二)羧酸衍生物的物理性质 (三)羧酸衍生物的化学性质 (四) 丙二酸二乙酯和乙酰乙 酸乙酯在有机合成中的应用 （五）碳酸衍生物 第2节 羧酸衍生物 第1节 羧酸 羧酸：分子中含有羧基（COOH)的化合物. 9.1 羧酸的分类和命名 9.1.1 分类 (甲)按羧基所连烃基的结构 乙酸 2-丁烯酸 环戊烷甲酸 苯甲酸 ?-呋喃甲酸 脂肪族羧酸 脂环族羧酸 芳香族羧酸 杂环族羧酸 (乙) 按分子中羧基的数目 甲酸 蚁酸 9.1.2 命名 1) 俗名 乙酸 醋酸 丁酸 酪酸 十八酸 硬脂酸 (乙)普通命名法 ? - 甲基丁酸 ? -甲基-? -戊稀酸 ? -羟基戊酸 γβ α γβ α ω 3）系统命名法 (A)脂肪族羧酸 母体： 选含羧基的最长连续碳链,不饱和羧酸选含羧基和不饱和键在内的最长连续碳链为主链. 4 3 2 1 18 12 10 9 1 5 4 3 2 1 4-溴丁酸 12-羟基-9-十八碳烯酸 4-丁基-2,4-戊二烯酸 2-甲基-3-乙基丁二酸 (Z)-丁烯二酸 (B)含环羧酸 羧基与环相连: 母体为芳烃(或脂环烃)名称+甲酸. 对甲基苯甲酸 2,4-环戊二烯甲酸 反-1,2-环戊烷二甲酸 羧基与侧链相连: 母体为脂肪酸. 3-苯基丙烯酸 1,2-苯二乙酸 3-环戊基丁酸 9.2 羧基的结构 9.3 羧酸的物理性质 物态： 气味 由于羧酸能与水形成氢键,甲酸至丁酸与水互溶. 比相对分子质量相同的醇的沸点高,因为羧酸分子之间 形成两个氢键,缔合成稳定的二聚体. 例如: 沸点 水溶性 9.4 羧酸的化学性质 羧酸的官能团是 由 C=O 和 O-H 直接相连而成根据羧酸分子结构的特点,羧酸可在以下四个部位发生反应: 9.4.1 羧酸的酸性 羧酸的酸性比醇强: 定域 离域 - 一些化合物的酸性 : 或 或 共振： 利用羧酸的酸性和羧酸盐的性质，可把羧酸与中性 或碱性化合物分开. 当测定条件相同时,羧酸酸性的强弱取决于分子的结构.任何使羧酸根负离子稳定的因素将增加其酸性,反之酸性减弱. 这里,主要讨论诱导效应的影响. 诱导效应的表示 标准 - I 效应 X的电负性大于H,吸电子. Y的电负性小于H,供电子. + I 效应 取代基诱导效应对酸性的影响 _ _ 吸电基使负离子稳定 供电基使负离子不稳定 酸性增强 酸性减弱 吸电基: 2.66 2.81 2.87 3.31 0.70 1.29 2.81 4.75 3.32 4.31 4.35 4.82 不同原子 不同数目 不同杂化 2.86 4.0 4.52 4.82 不同距离 供电基: 3.75 4.75 4.87 5.07 9.4.2 羟基被取代的反应 1) 酰卤的生成 试剂: 例: 70％ 90～ 98％ △ 2) 酯的生成 酯的生成: 酯化反应机理: Ⅰ. 酰氧断裂 Ⅱ. 烷氧断裂 Ⅰ: Ⅱ: 叔醇的酯化反应按方式Ⅱ进行: 3) 酸酐的生成 一元酸酐 混合酸酐 二元酸酐 4) 酰胺的生成 羧酸与氨或胺作用生成羧酸铵,加热后脱水得酰胺或N-取代酰胺. + + N-苯基苯甲酰胺 9.4.3 还原反应 羧酸可被四氢铝锂还原 9.4.4 脱羧反应 从羧酸或其盐脱去羧基(失去二氧化碳)的反应,称为脱羧反应. 一元羧酸 当α-碳原子上连有吸电基时,如 等,较易脱羧: 某些芳香酸 二元酸: 乙二酸、丙二酸加热脱羧成一元酸: 丁二酸、戊二酸加热脱水成环状酸酐: 己二酸、庚二酸加热脱二氧化碳和水生成环酮: 9.4.5 α-氢原子的卤化反应 反应 机理 *