有机化学之醇酚.ppt

醇 、酚、 醚 水 H-O-H 醇 R-OH 酚 Ar-OH 醚 R-O-R,, Ar-O-R, Ar-O-Ar, 醇、酚、醚可以看作是水分子中的氢原子被烃基取代的衍生物. 一个氢原子被烃基取代的是醇. 一个氢原子被芳香烃基取代的是酚. 两个氢原子被烃基取代的是醚. 醇(Aocohol) 　 1 醇的构造、分类、构造异构和命名 官能团:羟基(-OH),甲醇(CH3OH)是最简单的醇 (1)　甲醇的结构 醇的结构 　醇的分类 醇的命名 （1）习惯命名法 结构简单的一元醇可在相应的烃基名称的后面加上“醇”字来命名，“基”字一般可忽略。如： （2）系统命名法 ①将含有羟基的最长碳链作为主链，根据主链中所含碳原子的数目而称为“某”醇. ②把支链作为取代基，从靠近羟基的一端开始对主链编号，然后把取代基的位次、名称以及羟基的位次依次写在“某”醇的前面。 　　如果为不饱和醇，①应选择含有羟基并含有双键或叁键的最长碳链作为主链，②编号时应使羟基的位号最小；③在定名称时，表示主链碳原子数的“天干”或汉字应写在“烯”字或“炔”字名称的前面． 　　多元醇常用俗名．结构复杂的醇应选择包含多个羟基在内的最长碳链作为主链，用阿拉伯数字分别表示羟基的位置，用汉字表示羟基的数目。 　2、醇的物理性质 低级醇为具有酒味的无色液体,正十二醇(C12H25OH) 以上为固体。 脂肪醇的相对密度大于烷烃,但小于1.芳香醇的相对密度大于1。 低级醇（如甲醇、乙醇、丙醇）在常温下能与水混溶;从丁醇开始随碳原子数增加,水中溶解度逐渐降低，高级醇和烷烃相似,不溶于水,可溶于某些烃类(如石油醚)溶剂，随分子中羟基数同碳原子的比值增加,水溶性加大。 直链饱和一元醇的沸点比相应的烃高得多。为什么? 　醇的物理性质 醇在物理性质上的特点,主要是由分子中的羟基引起的. 　 3 醇的化学性质 醇的化学性质主要是由官能团羟基所决定,同时也受到烃基的一些影响.从化学键来看C-OH和O-H都是极性键;因此,醇容易发生反应的部位如虚线 (1)似水性 a 与活泼金属的反应 显示一定的酸性(比水弱,不与碱的水溶液作用)，可与活泼金属反应生成醇化物(烃氧基金属)放出氢气。 醇与Mg、Al反应 b 醇可以作为质子的接受体,即醇也可以作为碱，通过氧原子上的未共用电子对与酸中质子结合形成烊离子(ROH2),或称氧翁离子或质子化的醇。 (2) 卤代烃的生成 1.醇与氢卤酸作用，羟基被卤素原子取代而生成卤代烃。 用浓盐酸与无水氯化锌混合所配制的溶液[称作卢卡斯（Lucas）试剂]分别与伯、仲、叔醇在常温下作用，叔醇最快，仲醇次之，伯醇最慢。由于反应中生成的卤代烷不溶于水而出现浑浊分层现象；观察反应物分层或浑浊的快慢，就可区别伯、仲、叔醇(3C6)。如： β位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应常有c+重排产物生成 (3) 酯的生成 醇与酸作用,分子间脱水生成酯的反应叫酯化反应.例如: 醇与无机酸(硫酸、磷酸、硝酸)作用,得到的产物统称为无机酸酯.例如: 硫酸氢甲酯仍为强酸,在减压条件下蒸馏可得到硫酸二甲酯.(剧毒) 醇与硝酸作用生成硝酸酯.多元醇的硝酸酯受热分解可引起爆炸;因此常用来制造烈性炸药.例如,丙三醇与硝酸作用生成丙三醇三硝酸酯. (4) 脱水反应 醇的脱水反应有两种方式,一种为分子内脱水,另一种为分子间脱水.例如:　　 1)分子内脱水活性: R3COHR2CHOHRCH2OH 醇的分子内脱水是按照E1历程进行的，所以往往会有重排 2). 分子间脱水 过量的酸和高温有利于烯烃的生成，过量的醇和较低的温度有利于醚的生成。叔醇只脱水生成烯烃。例如： (5) 氧化与脱氢反应 叔醇一般不易氧化,在强烈的的氧化条件下,可发生碳碳键的断裂,生成小分子的氧化产物.例如: 催化脱氢反应 将伯醇或仲醇的蒸汽在高温下通过活性铜（或银、镍等）催化剂，则发生脱氢反应，生成相应的醛或酮。例如： 用于区别一元醇和多元醇(定量完成) 醇的制备 2. 由羰基化合物制备 4、多元醇的制备 重要的醇 (1) 甲醇 甲醇为无色透明液体具有类似酒精的气味，沸点 65 ℃，能与水、乙醇、乙醚等混溶。甲醇具有麻醉作用，且毒性很强。近代主要以水煤气为原料制取。 (3) 乙二醇 乙二醇是最简单的二元醇，无色有甜味的液体，俗称甘醇。它的熔点为-11.5℃，沸点198℃，相对密度1.1088，能与水、乙醇、丙酮等互溶，微溶于乙醚。工业上由乙烯合成乙二醇。 (4) 丙三醇 丙三醇俗名甘油，为无色有