有机金属烯烃配位聚合催化剂.pdf

维普资讯 第 9期 无 机 化 学 学 报 V01．19．No．9 2003年 9月 CHINESEJOURNAL OFIN0RGANIC CHEMISTRY Sep．，2003 有机金属烯烃配位聚合催化剂 沈昊宇 王 昕 金 国新 (复旦大学化学系，上海 200433) 有机金属烯烃配位 聚合催化剂具有高催化活性和 良好的分子剪裁性，通过调节催化剂的微结构，如配体 的取代基 、配位原 子 以及配位中心的电子与立体环境等，可以在分子层次上实现烯烃聚合物的分子设计与组装；实现聚合物物理性质的调控．从 而得到各种具有新型功能和立体异构的聚合物。本文综述了金属烯烃聚合催化剂研究进展，并展望该领域 的发展趋势。 关键词 烯烃聚合催化剂 茂金属催化剂 后过渡金属催化剂 乙烯聚合 分子剪裁 分类号 0614．32 0614．33 O614．41 近年来，聚乙烯 、聚丙烯 、聚苯 乙烯等传统的烯 剂的专题报告的特刊 1。国际上著名的化学品公司， 烃聚合物及其与环烯烃、极性分子的共聚体在科学 如Exxon，Dow，BASF等都投入 了大量资金成立专 门 界和工业界备受关注 。一方面，大量聚烯烃 已成为 的研发机构用于有机金属烯烃聚合催化剂的研究开 商品，深入到人们生活的方方面面；另一方面，许多 发和产业化推广 。 具有新型功能的聚合物不断涌现成为潜在 的现有产 自1953年 Ziegler．Natta催化剂 问世 以来，在 20 品的替代品或全新 的功能材料 。1995年，全世界生 世纪下半叶，有机金属烯烃聚合催化剂的研制得到 产 了5．36×10’t的聚烯烃 ， 占塑料产 品总产量 的 了巨大的发展；短短 5O年里 出现 了Ziegler．Natta催 47％。个别型号 的产 品如 LLDPE(线性低密度聚 乙 化体系、茂金属催化体系和后过渡金属催化体系三 烯)和 PP(聚丙烯)在过去 5～7年里产量翻了一番， 个重要 的里程碑 n～1。这在化学和化工 的发展史上 相对其它产品而言，这一增长速率令人瞩 目n1。然 均为罕见 的。本文综述 了烯烃配位聚合催化剂 的发 而，如果没有有机金属烯烃聚合催化剂，这些都是无 展历程和最新研究进展，并展望该领域 的发展趋 法想象和实现 的。烯烃在催化剂 的作用下，转变成 势。 聚烯烃，并随着催化剂结构 的变化，聚烯烃产物 的性 1 有机金属烯烃聚合催化剂 的发现 能也不断改变，所 以，催化剂是研究聚烯烃材料的核 — — Zieg1e卜Natta催化剂 心和原动力。有机金属烯烃聚合催化剂 的出现不仅 可 以在温和的反应条件下得到用传统方法通常要在 1953年德 国科学家 K．Ziegler首先采用 AIEt3／ 高温高压或 自由基引发等苛刻条件下方可实现的烯 TiC1体系在常温常压下成功地催化 乙烯聚合为高 烃聚合，而且这些新型催化剂可 以剪裁聚合物 的微 密度聚 乙烯 (HDPE) 】。不久意大利科学家 G．Nat． 结构，实现聚合物物理性质的调控 ，使得化学家、材 ta，发现 A1EtCl／TiC1，可 以催化丙烯聚合为半结 晶 料学家可 以在分子水平上设计新型功能聚烯烃材料 型 的聚丙烯 [71。从此烯烃聚合进入 了一个崭新 的时 和改善 已有聚合物 的性能 。因此越来越 多的科学家 代，Ziegler和Natta也