页岩灰对油页岩热解特性的影响.pdfVIP

第15卷第2期 过 程 工 程 学 报 、，01．15NO．2 2015年 4月 TheChineseJournalofProcessEngineering Apr．2015 页岩灰对油页岩热解特性的影响 史婉君 ， 王 泽 ， 段 岳 ， 李松庚 ， 宋文立 f1．中国科学院过程工程研究所多相复杂系统国家重点实验室，北京 100190；2．中国科学院大学，北京 100049) 摘 要：以吉林桦甸一公郎头四层油页岩为原料，以掺混 SiO2的油页岩为对比样品，利用热重一红外联用仪考察了页 岩灰对油页岩热解特性的影响，通过分析热解固相产物组成变化对热解失重及产物析出规律进行了研究．结果表明， 页岩灰对油页岩中的有机质和矿物质失重过程均有促进作用，当页岩灰或SiO2含量为83％时，在 300—600，600～750， 750~900℃三个加热温度区间内，掺混页岩灰样品比掺混SiO2样品的失重率分别提高 1．92％，3．39％和 18．99％．低温段 有机质热解过程中CO2先于脂肪烃热解析出，且 750℃后CO2析出峰仅出现在掺混页岩灰的样品中，应为油页岩中难 分解的碳酸盐在页岩灰作用下加速分解及页岩灰中CaSO 与残炭反应共同作用所致． 关键词：页岩灰；油页岩；热解；热重一红外联用 中图分类号：TE662 文献标识码：A 文章编号：1009—606X(2015)02—0266—06 1 前 言 碳酸盐矿物和碱金属具有催化有机质分解的作用，而硅 酸盐存在抑制效果．页岩灰是油页岩热解燃烧后产生的 油页岩 因其有机组分干酪根经热解加工可得到类 固体废弃物，占油页岩质量的 30％～9O％】【，主要化学 似原油的页岩油而成为理想的石油补充能源 l【】．中国拥 成分为SiO2，A12O3，CaO，Fe2O3等．这种携带大量显热 有油页岩矿藏折算为页岩油达 3．54~10”bbl(1bbl=0．14 且具有一定催化活性的瘠性原料在 以固体热载体为热 t)t，目前主要用于燃烧发 电或通过干馏技术加工生产 源的油页岩热解工艺中可为热解过程提供热量．已有研 页岩油． 究[13,14]表明，页岩灰与油页岩掺混热解有利于提高页岩 传统的抚顺炉热解油页岩工艺技术成熟，运行稳 油中轻质组分并降低酚类化合物含量．因此，全面了解 定，但也存在因烟气与热解气混合而使燃气热值降低的 热载体灰对油页岩热解特性的影响有利于油页岩热转 缺陷及无法对小颗粒原料进行加工利用的严重弊端．因 化过程的优化及产物组成调控． 此，中国科学院过程工程研究所提出了循环流化床耦合 目前，关于固体热载体对油页岩热解行为的研究多 下行床固体燃料热解工艺，即以热灰为热源与小颗粒或 利用铝甄或固定床反应器，考察加入页岩灰对最终产物 粉状固体燃料在下行床中迅速混合传热，固体燃料受热 页岩油组成的影响．而对于页岩灰与油页岩掺混热解过 分解产生的高温挥发分经冷凝及气、液分离后得到油、 程中产物析出规律、组成变化与热解失重的关联鲜有报 气产物，固体半焦及热灰返回流化床锅炉燃烧产生蒸汽 道．本工作以吉林桦甸油页岩为样品，以掺混 SiO2的油 供热、发电，高温热灰再次返回下行床循环利用，由此 页岩为对比，采用热重一傅里叶红外光谱联用仪研究了 实现油、气、热、电多联产 [3】．该工艺既适合油页岩粉 页岩灰对油页岩热解特性的影响规律． 状物料的热解利用，又可有效利用高灰分难燃烧的页岩 2 实 验 半焦4【I5]，且所得页岩气因无烟气混入将具有更高热值， 是具有发展前景的工艺．