《天然药物化学》第二章 糖和苷类.pptVIP

一、氧化反应 单糖基团的活泼性顺序 半缩醛 (酮) 伯醇 仲醇 2-OH 3,4-OH e键-OH a键-OH 反应条件与产物 -CHO→-COOH 银镜反应：Ag+→Ag 弗林反应：Cu2+→Cu2O 砖红色↓ Br2/H2O ：褪色 HNO3: 醛糖→糖二酸 HIO4、Pb(Ac)4氧化：邻二醇-OH 过碘酸反应 主要作用于 邻二醇 α-氨基醇 α-羟基醛(酮): 反应较慢 邻二酮：反应最慢 某些活性次甲基等结构 反应特点 反应条件 含水溶液（否则不反应） 避光 反应特点 反应定量进行 降解产物稳定 生成的HIO3可滴定 反应速度 顺式 反式 中、酸性条件下：顺式易形成环式中间体 碱性条件下：速度相差不大 吡喃糖 呋喃糖 在异边而无扭转余地的邻二醇不起反应 反应机制 与邻二醇形成五无环状酯中间体 HIO4形成离子 pH≤7: HIO4→H2IO5-，6面体 a,e-OH可通过半船式扭曲共平面 e,e-OH无法共平面 pH7: HIO4→H3IO62-，8面体 a,e; e,e-OH均可形成中间体 形成中间体 将-OH氧化为C=O HIO4消耗量的确定 单糖：按Fischer式计算 成苷：按Haworth式某处 活性CH2：多消耗1分子HIO4 用途 推测糖中邻二-OH多少 推测吡喃糖、呋喃糖 推测低、多聚糖聚合度 推测1,3连接还是1,4连接 糖与糖连