相图和相平衡.pdf

第六章 相平衡 本章系统阐述了相图的基本原理，并结合实际介绍了 相图在无机非金属材料研究与生产中的应用。 §6-1 硅酸盐系统相平衡的特点 §6-2 单元系统 (H O、SiO 、ZrO 系统) 2 2 2 §6-3 二元系统 (CaO-SiO 、Al O -SiO 等系统) 2 2 3 2 §6-4 三元系统 (CaO-Al O -SiO 、K O-Al O -SiO 、 2 3 2 2 2 3 2 MgO-Al O -SiO 、Na O-CaO -SiO 等系统) 2 3 2 2 2 前 言 ♦相平衡研究的内容：相平衡是研究一个多组份（或 单组份）多相体系的平衡状态如何影响平衡的因素 （温度、压力、组份浓度等）变化而变化的规律。 ♦优点：不需要把体系中的化学物质或相加以分离来 分别单独形容，而是综合考察系统中组份间及相间所 发生的各种化学的或物理的化学的变化 ，具有极大的 普遍意义和实用价值。 §6-1 硅酸盐系统相平衡的特点 一.基本概念： 系统：研究的对象 相：指系统中具有相同物理性质和化学性质的均匀部分 平衡态：具有最低自由能G的这种状态 介稳态：热力学非平衡态 （硅酸盐体系中多见, 玻璃） 相平衡：各相能平衡共存时的状态 相图：又称为平衡相图，它是形象化地描述在一定的组 成、温度、压力下当达到相平衡时，系统所处状 态的几何图形。它反映的是热力学平衡态 相图是形象化地描述系统所处状态的几何图形。 通过相图就可以把错综复杂的相变化表示清 楚，知道系统内共有哪些相、每一相的组成如 何、各相之间的相对数量多少等，从而对科研 和生产起一定的指导作用。 二、硅酸盐系统中的组份、相及相律 吉布斯相律 F＝C－P＋2 F 为自由度，即在温度、压力、组份浓度等可能影 响系统平衡状态的变量中，可以在一定范围内任意改变 而不会引起旧相消失和新相产生的独立变量数目。 C 为独立组份数，即构成平衡物系所有的各相组成 所需要的最少组份数 P 为相数 硅酸盐系统的相律 不含气相可气相可以忽略的系统称为凝聚系统 大多数硅酸盐化合物是难熔化合物，挥发性很 小，一般属于凝聚系统。压力这一平衡影响因素可 以忽略。因而其相律为： F＝C－P＋1 硅酸盐系统相平衡的特点 二.相率 平衡状态下，系统所含有的组分的数目以及相的数 目P成以下关系： 自由度 即在温度、压力、组份浓度等可能影响系统平衡 状态的变量中，可以在一定范围内任意改变而不 会引起旧相消失和新相产生的独立变量数目 F ＝C －P ＋2 （Gibbs相率） 独立组份数 相数 指温度和压力这两个 影响系统平衡的外界 即构成平衡物系所有的各相 因素 组成所需要的最少组份数