两种β-环糊精衍生物手性石英毛细管柱拆分对映体.pdfVIP

两种β环糊精衍生物手性石英毛细管柱拆分对映体* 万 宏 欧庆瑜 （中国科学院兰州化学物理研究所 兰州 73000） 提要 合成了全戊基化（ 和部分戊基化三氟乙酰化（）的两种-环糊精手性固定相。将它们分别与OV-7混 合制备出柱效大于4100塔片／m，热稳定性可达210℃娴的手性石英毛细管柱。对映体拆分结果表明，固定相Ⅱ对醇、 二醇、胺、γ-内酯等对映体比Ｉ有更高的选择性。 关键词 -环糊精衍生物，手性固定相，对映体拆分，毛细管气相色谱 1前 言 在室温下搅拌5h。将反应物倒入水中，用氯仿萃取 环糊精衍生物作气相色谱手性固定相拆分对映 三次后，有机层用水洗至中性用无水Na2SO4干燥， 体应用已很成功[-4。尽管普遍认为分离是靠空穴 蒸去氯仿，在60℃下真空干燥8h，产物用硅胶柱纯 的选择包结作用，但分离机理还不清楚。Kōnig和 化后为淡黄色粘稠液体。产率88%，Rf=0.61（乙醚 Armstrong等人[5-6]研究组先后报道了全戊基化 ：石油醚=8：2。(C16H30O5)7的计算值：C为 -CD和2,6-O-二戊基-3-O-三氟乙酰化-CD分离 63.54H为10.00；实测值：C为63.44H为9.96。 对映体的结果。本文将上述两种固定相和OV-7混 2.2.2固定相Ⅰ和Ⅱ虻的合成 合制备出柱效高、热稳定性好的手性石英柱，并比较 中间体DP--CD进一步戊基化和三氟乙酰 了两种固定相的选择性。 化，得到全戊基（Ⅰ）和2.6-O-二戊基-3-O-三氟乙 2 实验部分 酞(Ⅱ? )-CD。产物Ｉ产率76% R琑=0.53（正己烷 2.1仪器与试剂 ：异丙醚=7：3，[]+72.7(C,0.14,CHCl3)。 上分GC-1001气相色谱仪（FID HP-3390A色 (C21H40O5)7的计算值：C为67.70,H为10.82；实测 谱数据处理机。对映体样品；戊醇-2(BDH)，庚醇-2 值：C为 67.88,H为11.04。γmax：2960,2880 (BDH,95％)，丁醇-2（上海试剂总厂，CR级）2-甲 (CH3,CH2,S),1040-1160(-C-O,Vs),3000cm-1 基己醇（上海试剂总厂，CR级）3-甲基丁醇-2(Flu- 以上无吸收。产物Ⅱ虿产率82%，Rf=0.56(正己烷： ka)1,2-丙二醇(BDH,95%),2,3-丁二醇(Merck, 异丙醚=4：6)，[α2＋42.5(C,0.41,CHCl3)。 96％)1.2,4-丁三醇（上海化学试剂公司工厂），α- (C18H29O6F3)7的计算值：C为54.26,H为7.34；实 苯乙醇（上海联合香料厂），α-氨基异丁酸（BDH，色 测值：C为49.25,H为6.64。 ：2980,2880(CH3, 谱纯） -戊内酯(Mü筩chen,98％)，乳酸乙酯（北京 CH2,S),1880(-C=O,S),1160-1220(-C-O, 红星化工厂，95% ，环氧氯丙烷（天津化学试剂一 Vs),1350(C-CF3,W)。 厂，AR级），-十一内酯（中科院大连化物所博士许 2.3手性石英毛细管柱制备 国旺提供）；RS--苯乙胺和β苯异丙胺、（±）-2,4- 将固定相Ⅰ和Ⅱ分别与OV-7混合，用超动态 戊二醇和（）-2,5-己二醇 -羟乙酰基丙醛均由本 法快速制备手性石英柱[7]，用n-C0在140℃嫦下测柱 所博士赵军提供。2-卤代烷由仲醇卤化制得。 效：0.26mm×41m ）为4160塔片／m，0.26mm× 2.2两种-环糊精衍生物Ⅰ和Ⅱ虻的合成 40m（Ⅱ颍）为4350塔片／m。色谱条件：高纯氮气作载 2.2.1 中间体2,6-O-二戊基--CD(DP--CD) 气