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第二章 萃取分离技术 本章要点及学习要求 掌握：溶剂萃取、胶团萃取、双水相萃取和超临界流体萃取等技术的基本概念及原理。 了解：溶剂萃取、胶团萃取、双水相萃取和超临界流体萃取等技术的特点、影响因素和应用。 重点：分配定律与分配平衡；溶剂萃取、胶团萃取、双水相萃取和超临界流体萃取技术的分离原理和特点。 难点：分配定律与分配平衡；弱电解质的分配平衡；化学萃取平衡。 2.1 溶剂萃取 2.1.1 概 述 1. 溶剂萃取 2.1 溶剂萃取 2. 特点： 扩散分离操作 初步分离、纯化技术 至少有一相为流体 利用液体或超临界流体为溶剂 利用不同溶质在两相中分配平衡差异 2.1 溶剂萃取 3.萃取优点 （1）萃取过程具有选择性好、回收率高； （2）能与其他需要的纯化步骤(例如结晶、蒸馏)相配合； （3）通过转移到具有不同物理或化学特性的第二相中，来减少由于降解(水解)引起的产品损失； （4）适用于各种不同的规模; （5）设备简单、操作简便、速度快，生产周期短，便于连续操作，容易实现计算机控制。 2.1 溶剂萃取 液- 液萃取 液-固萃取或浸取(Leaching)：以液体为萃取剂，含有目标产物的原料为固体，则称此操作为液-固萃取或浸取(Leaching)。 超临界流体萃取:以超临界流体为萃取剂，含有目标产物的原料可以是液体，也可以是固体，称此操作为超临界流体萃取。 （3）根据萃取剂与溶质之间是否发生化学反应将萃取分为： 物理萃取：溶质根据相似相溶的原理在两相间达到分配平衡，萃取剂与溶质之间不发生化学反应。 如：利用乙酸丁酯萃取发酵液中的青霉素即属于物理萃取。 （4）根据萃取机理和萃取过程中生成萃合物性质的不同 将萃取体系分为： 简单分子萃取 中性配合物萃取 鳌合萃取 离子缔合物萃取 协同萃取 高温萃取等 　6. 液液萃取步骤： 　　 　 7．反萃取 这种调节水相条件，将目标产物从有机相转入水相的萃取操作称为反萃取(Back extraction)。 除溶剂萃取外，其他萃取过程一般也要涉及反萃取操作。 对于一个完整的萃取过程，常常在萃取和反萃操作之间增加洗涤操作，如下图所示： 洗涤操作的目的： 除去与目标产物同时萃取到有机相的杂质，提高反萃液中目标产物的纯度。 结果： 经过萃取、洗涤和反萃取操作，大部分目标产物进入到反萃相(第二水相)，而大部分杂质则残留在萃取后的料液相(称作萃余相)。 2.1.2 萃取平衡 液-液萃取是物质在互不相溶两种液相之间分配的过程，物质在两相中的分布服从分配定律，不同溶质在两相中分配平衡的差异是实现萃取分离的主要因素。 因此，了解分配定律是理解并设计萃取操作的基础。 萃取平衡：在萃取过程中，当被萃取物（溶质）在单位时间内从水相进入有机相的量相等时，则在该条件下萃取体系处于动态平衡。 分配定律：在恒温恒压条件下，溶质在互不相溶的两相中达到分配平衡时，如果其在两相中的相对分子质量相等，则其在两相中的平衡浓度之比为常数。 即 KD= CA(有机) / CA(水)为常数， KD称为分配常数,上式是分配常数的定义。式中： CA(有机) 和 CA(水)分别表示平衡时溶质A在有机相和水相中的浓度。 分配常数：用溶质在两相中的摩尔浓度之比表达的。 有些情况下，分配常数用溶质的摩尔分数之比表达：设相1和相2中溶质的摩尔分数分别为x和y，则A= y/x 萃取速率：料液中溶质浓度的变化速率即萃取速率可用下式 表示： 即热力学分配常数为溶质在有机相和水相中活度系数的比与Nernst分配常数的乘积。 活度系数是溶质浓度的函数，只有当溶质浓度非常低时才有γ＝1，KD＝Kθ 为常数。 分配定律只有在较低浓度范围内成立。当溶质浓度较高时，如果γ1/γ2≠1，分配常数将随浓度改变，随浓度的增大或者升高，或者降低。 2.分配比: 因此，萃取过程中常用溶质在两相中的总浓度之比表示溶质的分配平衡，该比值称为分配比(distribution coefficient)或(distribution ratio) 即：溶质A在两相中的总浓度比值，称为分配比,用符号D表示。 3.萃取率萃取率：被萃取物在有机相中的量占它在两相中的百分数。 设：萃取体系中水相的体积为V水，有机相的体积为V有，则萃取效率可从下式计算： 4．多次连续萃取的计算 设:V（水）:水相体积 V（有）:每次加入的有机相体积 m0:被萃取前试样中A的质量 m1、m2、……mn:1次、2次……n次萃取后水相中剩余的A的质量 求m1、m2、……mn？ 解: 第二次萃取后水相中剩余溶质质量：