固相微萃取（spme）技术 - yzxzcom.ppt

固相微萃取技术与气相质谱技术联用研究进展Research Progress of SPME Technology Coupled with Mass Spectrometry 报告人：陈 峥 2010.4.7 常见样品前处理技术 液液萃取法(Liquid-Liquid Extraction。LLE) 凝胶渗透色谱法(GPC） 固相萃取法(Solid Phase Extraction。SPE) 吹扫捕集法(Purge and Trap。PT) 超临界流体萃取法(Supercritical Fluid Extraction， SFE) 加速溶剂萃取法(ASE：Accelerated Solvent Extraction） SPME技术的特点 “绿色” 无溶剂萃取 装置简单 小型轻便，可以带到现场采样 操作方便 萃取后即可将它直接插入GC（包括GC-MS）和HPLC的进样室，经热解样品即进入色谱柱，减少了很多中间步骤，而且测定灵敏度高。集样品采集、萃取、浓缩、进 样、解析为一体。 萃取速度快 SPME技术的特点 SPME的装置结构 SPME的装置结构 * * 研究者认为SPME不失为一种“革命性”的样品前处理技术而得到了广泛的应用。如环境样品有机污染物的分析中。包括固态（如沉积物、土壤等）、液态（地下水、地表水、饮用水、废水）及气态（空气及废气）中的卤代烃（包括卤代芳烃）、有机氯农药、多环芳烃、胺类化合物以及石油类等。 该装置类似微量注射器，由手柄和萃取头（纤维头）两部分组成。萃取头是一根长约1cm、涂有不同固定相涂层的溶融石英纤维，石英纤维一端连接不锈钢内芯，外套细的不绣钢针管（以保护石英纤维不被折断）。手柄用于安装和固定萃取头，通过手柄的推动，萃取头可以伸出不锈钢管。 SPME的装置结构 SPME操作包括三个步骤： 1 涂有固定相的萃取头插入样品或位于样品上方； 2 待测物在固定相涂层与样品间进行分配直至平衡； 3 将萃取头插入分析仪器的进样口，通过一定的方式解析后进行分离分析。 SPME操作过程及方式 （1）萃取头 萃取头应由萃取组分的分配系数、极性、沸点等参数决定，在同一个样品中因萃取头的不同可使其中某个组分得到最佳萃取，而其它组分则可能受到抑制。目前最常用的萃取头有如下几种： （a）聚二甲氧基硅烷（PDMS）类： 厚膜（100um）适于分析水溶液中低沸点、低极性的物质，如苯类，有机合成农药等； 薄膜（7um）适于分析中等沸点和高沸点的物质，如苯甲酸酯，多环芳烃等； （b）聚丙烯酸酯（PA）类：适于分离酚等强极性化合物。 固相微萃取法萃取条件的选择 SPME萃取有三种操作方式 ★直接法：是将SPME纤维头直接插入水相或暴露于气体样品中进行萃取的方法。 ★顶空法：是将SPME萃取头置于分析样品的上部空间进行萃取，不与样品直接接触。 ★膜保护法：是通过一个选择性的高分子材料膜将试样与萃取头分离，以实现间接萃取，膜的作用是保护萃取头使其不被基质污染，同时提高萃取的选择性。 2 萃取方式 固相微萃取法萃取条件的选择 3萃取时间 萃取时间主要是指达到平衡所需要的时间。而平衡时间往往取决于多种因素，如分配系数，物质的扩散速度、样品基体、样品体积、萃取膜厚、样品的温度等。实际上，为缩短萃取时间没有必要等到完全平衡。通常萃取时间为5-20min即可。但萃取时间要保持一致，以提高分析的重现性。 4 改善萃取效果的方法 （a）搅拌：搅拌可促进样品均一化和加快物质的扩散速度，有利于萃取平衡的建立； （b）加温：尤其在顶空固相微萃取时，适当加温可提高液上气体的浓度，一般加温50-90℃。 固相微萃取法萃取条件的选择 （c）加无机盐：在水溶液中加入硫酸铵、氯化钠等无机盐至饱和可降低有机化合物的溶解度，使分配系数提高； （d）调节pH值：萃取酸性或碱性化合物时，通过调节样品的pH值可改善组分的亲脂性，从而大大提高萃取效率。 （e）衍生化：在元素形态分析中，由于大多数目标化合物以离子形式存在，衍生尤为重要。 在实际分析应用中，对于一个给定的分析物，首先应根据分析物选择合适的萃取涂层和涂层厚度，然后根据样品的基质和待测物的挥发度来选择适当的萃取方式。 （1）SPME-GC联用 SPME与GC联用是研究最早也是目前发展得最成熟的技术。这一领域的研究目前主要集中在接口研制、萃取头的制备和有机金属化合物形态分析应用这几个方面。 （2）与HPLC联用 SPME技术也已成功地与HPLC联用并应用于非挥发性/离子型金属化合物形态分析，这为在GC条件下难以分析的试样中半挥发性和非挥发性待测物的分析提供了可能性。 （3）与原子光谱或质谱联用