第十一章 共价键合分子间作用力.ppt

第十章 共价键和分子间作用力 第一节 现代价键理论 第二节 杂化轨道理论 第四节 简单分子轨道理论 第五节 分子间作用力 第十一章 共价键和分子间作用力 第十一章 共价键和分子间作用力 第一节 现代价键理论 一、氢分子的形成和共价键的本质 量子力学对氢分子系统的处理表明，氢分子的形成是两个氢原子1s轨道重叠的结果。 二、现代价键理论： 共价键的类型 ——σ键和π键 分析N2 中化学键成分 N 电子组态：1s22s22px12py12pz1 键参数 (bond parameter) 同一种键在不同分子中的键长几乎相等。因而可用其平均值即平均键长作为该键的键长。 相同的两原子形成的键: 单键键长＞双键键长＞叁键键长 键角 (bond angle): 分子中同一原子形成的两个化学键间的夹角。 非极性共价键 (nonpolar covalent bond) 当成键原子的电负性相同时,键的正、负电荷重心重合而形成的共价键。 H-H, N-N, O-O 二、轨道杂化类型及实例 （一）sp杂化 ?? （二）sp2杂化 （三）sp3杂化 （四）等性杂化 （equivalent hybridization） 杂化后所形成的几个杂化轨道所含原来轨道成分的比例相等，能量完全相同这种杂化称为等性杂化。 通常参与杂化的原子轨道都含有单电子或都是空轨道，其杂化是等性的。 如上述的三种s-p型杂化。 （五）不等性杂化 （nonequivalent hybridization） 杂化后所形成的杂化轨道所含原来轨道成分的比例不相等，能量不完全相同，这种杂化称为不等性杂化。 若参与杂化的原子轨道中，有的已被孤对电子占据，其杂化是不等性的。 试说明NH3分子的空间构型 实验测知，NH3分子中有3个N-H键，键角为1070 ，分子的空间构型为三角锥形（习惯上孤对电子不包括在分子的空间构型中 ） 试解释H2O分子的空间构型 实验测得，H2O分子中有2个O-H键，键角为104045，分子的空间构型为 V 第五节 分子间作用力 一、共价分子的极性与极化 （二）分子的极化 二、Van der waals力 分子间存在着一种弱的作用力,只有化学键键能的1/10～1/100，称van der Waals力。 Van der waals力分为取向力、诱导力和色散力。 取向力（orientation force）。 永久偶极间的吸引力。 诱导力（induction force）。 诱导偶极与永久偶极相吸引力。 色散力（dispersion force） 非极性分子中电子的不断运动和原子核振动，使某一瞬间分子的正、负电荷中心不重合而产生瞬时偶极。 瞬时偶极相互吸引产生的分子间作用力叫色散力。 三、氢键（hydrogen bond） 分子间氢键 分子内氢键 氢键的强弱与X、Y原子的电负性及半径有关。X、Y电负性愈大、半径愈小，形成的氢键愈强。 氢键的键能一般在42 kJ· mol-1 以下。 化学键 氢键 van der Waals力 氢键具有饱和性，分子间氢键具有方向性。 形成分子间氢键，其沸点、熔点较高。 形成分子内氢键，其沸点和熔点降低。 氢键：直接影响分子的结构、构象、性质与功能。是稳定生物高分子空间结构的一个重要因素。 蛋白质：氨基氢与羰基上的氧形成氢键。 DNA: 碱基两两配对形成氢键。 在外电场作用下: 极性分子μ增大, 非极性分子产生诱导偶极。 分子的极化不仅在外电场的作用下产生，分子间相互作用时也可发生，这是分子间存在相互作用力的重要原因。 + - - + - + - + + + - - μ=0 μ0 最早由荷兰物理学家van der Waals提出 ????????????????????????????????????????????????? 两个极性分子接近时,因同极相斥,异极相吸,分子将发生相对转动,按异极相邻的状态排列吸引。 极性 分子间 极性 分子间 极性分子和非极性分子 ?????????????????????????????????? （二）van der Waals力特点和作用 不属于化学键范畴，是静电引力： 其作用能只有几到几十千焦/摩尔, 约比化学键小1～2个数量级； 作用范围：只有几十到几百pm； 不具有方向性和饱和性。 物质的沸点、熔点等物理性质与分子间的作用力有关，van der Waals力小的物质，其沸点和熔点都较低。 大多数