手性7-氨基脱氢松香乙酯的合成及表征.doc

手性 7 - 氨基脱氢枞酸乙酯的合成及表征蒋丽华1，龙先文1，黄伟杰1，林宁1*，蒋才武1，鲁桂2 （1．广西中医药大学 药学院，广西 南宁 530001；2．中山大学 药学院，广东 广州 510006） 摘 要： 7 - 氨基脱氢枞酸衍生物在药物开发、手性催化和特殊光学等方面潜以脱氢枞酸为起始原料通过酯化、氧化、手性辅剂亚胺化、还原以及酸脱除手性辅剂等反应获得光学纯的 7 -（）- 氨基脱氢枞酸乙酯 和 7 -（）- 氨基脱氢枞酸乙酯 通过 1H NMR、13C NMR、M和 HRMS 进行表征构型经 Xray 单晶衍射确。 关键词：脱氢枞酸；手性；合成 中图分类号：O621.1 文献标识码： A 文章编号：1009 -9212（2014）00-0000-00 基金项目：国家自然科学基金，广西中医药大学自然科学研究课题（P2012022） 作者简介：蒋丽华1987-），女，硕士研究生；联系人：，，linninginnanning@163.com Synthesis and Characterization of Chiral Ethyl 7-Amino-Dehydroabietate JIANG Li-hua1, LONG Xian-wen1, HUANG Wei-jie1, LIN Ning1*, JIANG Cai-wu1, LU Gui2 （1. School of Pharmacy, Guangxi University of Chinese Medicine, Nanning, 530001; 2. School of Pharmaceutical Sciences, Sun Yat-sen University, Guangzhou, 510006）Abstract: Based on the potential applications of 7 - amino acid derivatives dehydroabietic in drug development, chiral catalysis, special optical materials and etc., starting from dehydroabietic acid, optical pure ethyl 7-(S)-amino-dehydroabietate VI and ethyl 7-(R)-amino-dehydroabietate VIII were synthesized by esterification, oxidation, chiral auxiliary imidization, reduction and releasing the chiral auxiliary, in which the total yields of VI and VIII were 24.3% and 8.7%, respectively. The absolute configurations of final product were confirmed by single crystal X-ray diffraction, and their structures were characterized by 1H NMR, 13C NMR, MS and HRMS. Key words: dehydroabietic acid; chirality; synthesis Foundation items: Natural Science Foundation of China , Natural Science Foundation of Guangxi University of Chinese Medicine (P2012022) 脱氢枞酸是可再生资源松香的众多异构体成分之一，通过在脱氢枞酸骨架上引入特定官能团进而合成具有药理活性和结构新颖的化合物是研究的重要方向[1]。目前，在脱氢枞酸A 环和 C 环上引入氨基进而将其衍生化[1,2]，在 B 上引入氨基报道不多，只有Tolstikov等报道脱氢枞酸的 B 环通过三氧化铬氧化 7 - 羰基，接着与羟胺形成肟，再经氧化铂还原得到 7 - 氨基脱氢枞酸甲酯，此方法得到（S）构型占优势的 7 - 氨基化合物，得不到光学纯的产物[3]。于 7 - 氨基脱氢枞酸衍生物在药物开发、手性催化和特殊光学等方面具潜力，参考文献的基础上，以脱氢枞酸为起始原料通过酯化、氧化、手性辅剂的亚胺化、还原以及酸脱除手性辅剂等反应获得光学纯的 7 -（S）- 氨基脱氢枞酸乙酯（）和 7 -（R）- 氨基脱氢枞酸乙酯（）。产物通过 NMR、M和 H