keggin 型钼钒磷杂多酸催化剂上丙烷选择氧化性能的研究 - lei lab.pdf

2005 年第63 卷 化 学 学 报 Vol. 63, 2005 第12 期, 1049～1054 ACTA CHIMICA SINICA No. 12, 1049～1054 ·研究论文· Keggin 型钼钒磷杂多酸催化剂上丙烷选择氧化性能的研究 李秀凯 雷 宇 江 桥 赵 静* 季伟捷* 张志炳 陈 懿 (南京大学化学化工学院 南京 210093) 摘要 系统研究了不同数目V5+取代的钼钒磷杂多酸H PMo － V O (n ＝0～4)催化剂上丙烷选择氧化反应性能. 通 3+n 12 n n 40 过BET, IR, TPR, 紫外-可见光谱等表征手段对催化剂的理化性质进行了考察, 并对催化剂的结构-性能关系进行了初 步关联. 在杂多酸的一级结构中, V5+对 Mo6+ 的取代不仅改变了杂多阴离子金属-氧桥的键强以及晶格氧的插入能力, 而且也相应地调变了样品的酸量. 催化剂活性随V5+取代数量的递增而增强; 适宜数量的V5+取代提高了含氧酸产物的 选择性, 而过量的V5+取代则导致部分氧化产物的深度氧化. 考察了在Keggin 型杂多酸二级结构上引入钒物种的影响, 也即将钒物种(VO)2+ 作为抗衡离子取代部分质子以调变催化剂的结构与性质. 实验表明, 处于一级结构和二级结构 [(VO)2+抗衡离子]中的V 在反应中均可离析出少量V O 物种. 适宜量的(VO)2+物种以及离析出来的少量V O 物种可能 2 5 2 5 均对催化剂的性能有贡献. 显然, 钒在不同位置的价态变化以及形态的不同, 会导致催化性能的相应改变. 关键词 钼钒磷杂多酸; 丙烷氧化; V 物种 Partial Oxidation of Propane over Keggin Type Molybdovanadophosphoric Acids LI, Xiu-Kai LEI, Yu JIANG, Qiao ZHAO, Jing* JI, Wei-Jie* ZHANG, Zhi-Bing CHEN, Yi (School of Chemistry and Chemical Engineering, Nanjing University, Nanjing 210093) Abstract Partial oxidation of propane over Keggin type molybdovanadophosphoric acids was studied. The physico-chemical properties of the catalysts were investigated by means of BET, UV-visible diffuse reflec- tance spectra, IR and TPR, and