第四节 酰胺和腈 一、酰胺的结构和命名 酰胺可看作羧酸分子中羟基被 .doc

第四节 酰胺和腈 酰胺可看作羧酸分子中羟基被氨基或烃氨基取代后的化合物，也可看作氨或胺分子中的氢原子被酰基取代后的化合物。其通式为： RCONH2 RCONHR RCONR2 酰胺是根据相应羧酸来命名的。例如： 乙酰胺 苯甲酰胺 取代酰胺的命名，为了区别氮上的烃基和酰基上的烃基，在酰胺名称前加词头“N”，以表示该烃基连在氨基氮原子上。例如： N-基苯酰胺（或乙酰苯胺） N，N-二甲基乙酰胺（或乙酰二甲胺） N-甲基-N-乙基苯甲酰胺 （一）物理性质 除了甲酰胺为液体外，其它酰胺均为固体。其沸点和熔点均比相应的羧酸高。这是因为酰胺分子之间可通过氮原子上的氢形成氢键，发生缔合的结果。 N-取代酰胺的沸点比相应酰胺低。这是因为N-取代酰胺氮原子上的氢比酰胺少，其氢键缔合程度小。低级酰胺易溶于水，随着分子量增大，溶解度减弱。 酰胺具有羧酸衍生物的一般化学性质，如能发生水解、醇解、氨解、还原反应及与格氏试剂的反应等。此外酰胺还具有一些特殊性质。 1、水解 + NH4+ + NH3 2酸、碱性 + NaOH 丁二酰亚胺在低温碱性溶液中与溴作用，生成N-溴代丁二酰亚胺（NBS）： + Br2 NBS是一个重要的溴化剂，常用于烯丙型及苯甲型的α-氢的溴代。例如： + + + + 3、脱水反应 P2O5等一起加热，发生分子内脱水生成腈，这是制备腈的方法之一。例如： RCN + SO2 + HCl 4、霍夫曼降解反应 + Br2 + NaOH RNH2 + NaCO3 + NaBr 三、脲 脲俗名尿素，是碳酸的二 酰胺，其结构式为NH2CONH2。脲是白色晶体，易溶于水、乙醇，难溶于乙醚。其化学性质与酰胺相似，能在酸或碱催化下加热水解。同时脲还有类似氨或胺的性质，如能发生酰化反应等。 1、水解 H2NCONH2 + H2O CO2↑ + NH4Cl NH3↑ + Na2CO3 2、弱碱性 H2NCONH2 + H2C2O4 (H2NCONH2)2?H2C2O4 3、与亚硝酸反应 H2NCONH2 + HNO2 CO2↑ + N2↑ + H20 4、酰脲的形成 + H2NCONH2 丙二酰脲分子中，无论是亚甲基上的氢还是氮原子上的氢，由于同时有两个羰基的影响，显得很活泼，易离解而显酸性（pKa=3.98)。丙二酰脲能与氢氧化钠成盐，所以丙二酰脲又称巴比妥酸。5，5-二取代丙二酰脲是一类重要的镇静催眠药，总称巴比分类药物。 5、缩二脲反应 H2NCONH2 + H2NCONH2 H2NCONHCONH2 + NH3↑ 缩二脲为无色结晶，难熔于水，易溶于碱性溶液中。在缩二脲的碱性溶液中，加入少量硫酸铜溶液，即呈紫红色，此反应称缩二脲反应。凡分子中含有两个或两个以上酰胺键（肽键）结构的物质，如多肽，蛋白质等，都可发生缩二脲反应。 - 1 - 酸性 碱性 NaOH CCl4 CCl4 Δ SOCl2 Δ 酸性 碱性