含氮有机双膦酸-钨杂多酸的制备、表征和性质分析.pdfVIP

含氮有机双嘲酸—钨杂多酸的制备、表征和性质研究 内容摘要 学科专业t应用化学研究方向：精细有机合成夏有机催化 指导教师：傅相锴教授 作 者：李龙芹(98121) f f杂多化合物是一类以鬻壅、硅酸等为配位中心的金属氯化物壤型繇台韵固体材 料，L其分子结构中含有氧桥。具有类议于分子缔笼状结构。由于它们具有强酸性、强 氧化性、吸收性、假液性等特点．在催化化学、分析化学、材料科学、药物化学等方 面有广泛的应用． 新型杂多化合物的合成是杂多酸化学研究顿域的一个重要方面。通过各国化学工 作者的不懈努力，合成了一系列结构各异、性质不同的杂多化合物，其中将有机基团 或金晨有机化合物引入杂多化合物的分子结构中．是合成新型杂多化台物的一个重要 手段。要么在杂多阴离子的外壳上引入有机基团、要么在杂多阴离子内部骨架上引入 有机基甸，或者将有机基团以杂多化合物的反荷离子形式引入其分子中。有机群酸特 别是含氨有机磷酸，具有较好的络合配位功能．将它引入杂多化合物的分子结构中， 应制备了双赡酸DPAl2．采用红外光谱、电位漕定等对这些双脯进行了表征，并对 它们在水溶液中的存在形式进行了讨论． 本文以有机双群酸或其锦盐为原料与钨蕞钠反应，用传统的酸化、乙醚萃取的方 多酸的形成和收率与溶液的pH值、投料比和反应体系中是否有还象性钧质存在等有 关。有机基团对杂多酸的结构、性质有一定影响．用红外光谱、紫外光谱、热分析、 x．射线光电子鳇谱、X．射线粉末衍射、极谣、重量分析、电位漕定等对这些杂多馥的 结构进行了表征． 结梅均为Keggin型结构，即P：W配位比为1：12，其中含氮侧链与就近的囊酸根· Po，如一起参与构成杂多阴离子的一级结构．即每一个氮原子侧链与就近的磷酸报一起 作为了杂多阴离子的核心或配位中心。每一分子的两端均各形成一个杂多阴离子，两 个杂多阴离子由二胺中两个氮原子之间的碳链相连，形如哑铃状。而单胺双膦酸—钨 的缺位Keggin型结构，分子中唯一的一个氮原子与两端的膦酸根共同形成了一个 fl：11)，的杂多阴离子，形如香蕉状。 的酸强度与无机12-磷钨酸的酸强度相当，部分杂多酸的酸强度甚至大于无枫12．磷钨 酸．以硫酸．二氧六环溶液为底液涓定了系列双膦酸一钨杂多酸的极谱数据，结果表 明：该系列杂多酸具有与无机12—黪钨酸相同的失电子数，其氧化还原性质与无机12． 磷钨酸相当．部分杂多酸的氧化还原性大于无机12-磷钨酸：香蕉状的单胺双辟酸-钨 杂多酸的氯化还原性比噩铃状的二胺双群酸-钨杂多酸的氧化还原性强． 含氮有机双磷酸鹄杂多薮的首次合成和表征使戤鹄组塑有机杂多酸从擎—藏镁域 哑铃状香蕉状合成裹征地岫删砒指示剂■废西数日 啦秽x4疆tg硼氯化勰笋V o V 2 on1he and of Stndy Properties Preparation,蚴fion N-contained Acid Chemts舡y Major．- Applied Fine and Speciality． organicsynthesisorganiccatalyst ProfessorFU Sapervisor： Xiang-kai AUthOF：LI Long-qin Abstraet kindofmeml-oxide a cluste-red∞咖曲戚蚰 Heteropolycompounds㈣are