有机锂的缔合度.pdfVIP

i991年第 l卷 弹性体 第 2期 有 机 锂 的 缔 合 度 金关奏 (北京I匕工学院高分于系，100029) 本文主要电连文献巾有荧烷基隹、聚二姆烃墓悝、 丁二烯墓氧悝厦聚丁二姆基艘敬崔等的缔 合盘问题．作者根据文献报导数据．同时结合奉^近年 砷研究结果指出：同一种烷 锂拒烃盎if} 荆中的蜂合度 ．土要随着活性种维度II勺不同．可等下2，4．6j而高讣子铸有机 的蜂 ’ ·则为 2，4I 在蛤定l|[度下．实测所得有机隹的蟑☆度，赛际上是以某一蟑合休为主的混台均的甲均值-一般而 言．有机锂的蟑台度 j奉身的分子结柑、活性种的维度、单休堆度、测定温度和溶剂性质等田誊有 关． 美■调 有机锂 缔台度 睁]离子碾合 =士蔷烃 综连 用阴离子聚合方法生产 的主要商品有 独特 的性质，即既有共价性 ，又有离子性 I]} SDS，即聚苯乙烯和聚二烯烃 (包括聚丁二烯 因此它不仅能溶于碱性溶剂中．如醚类化合 和聚异戊二烯两种)的嵌段共聚物 ]，无规溶 物 ，而且也溶于烃类溶剂中 ，包括脂肪族和芳 }直丁苯翔，氢化 sDs(即s—EB—s及 s—EP— 香族两类 。此外，在固、液、气三态中．有机锂均 s)[，K一树脂[，低顺丁橡胶 (顺式含量小于 能形成聚集体 。由x光晶体的结晶学研究表 10％)：．中乙烯基聚丁二烯 (1，2一结构含量 明，有机锂在烃类中也存在相应的缔合体 。实 为 35—55 )[j‘，高乙烯基聚丁二烯 (1．2一结 验结果进一步指出：简单无位阻的烷基锂在烃 构含量太于90 )：．聚丁二烯调聚物[”，遥爪 类中呈六缔体 ，如正丁基锂 (n—Bu“)，而 a或 型预聚物 (主要为丁羟和丁羧两种) 。等十 日位碳原子带有支链的烦 向于四缔体，如仲丁 余种产品，它们可分别作为军工和民用。 基锂和叔丁基 锂等，然而 ，在极性溶剂中，如 ’ 从上述产品可见，它们的单体是苯乙烯 、 THF、Et2O等，则n—Buu呈四缔体，其它有机 异戊二烯和丁二烯三种 ．尤 以后者为主。然而 ， 锂 由于烷基基 团的不同，或浓度 的各异，也可 由于有机锂在烃类溶济中的缔合，以及二烯烃 为二缔体等。表 i和表 2可作参考I_。 分子结构中存在的共轭双键 ，因此给它的聚合 机理和产物的微观结构、活性种的类型和它的 寰 I 有机曩在 一溶剂中的缔舍重 缔合度、以及聚合增长反应动力学的研究等问 I匕☆栅 溶 剂 绔合度 涮定方诖 题带来复杂性 。至 目前为止，似乎尚存在某些 堇 ．‘5--6．J 诛点降低 理论分歧有待彻底解决。本文主要讨论有机锂 CtH6U 环已烷 ’6 诛点降低 的缔合度 ，因为它直接与动力学研究等密切相 乙 醚 4 诛点降低 关 。 堇 e．e．3．7球赢降低．等压薰蕾， 点升高 n-C·H●U 环己烷 6．2 等压誊■ 烷基锂的缔台度 乙 醚 4 诛点降低 在碱金属的有机物衍生物中，有机锂其有 ·18 · 1991年第 1卷 弹性体 第2期 寰 2 有机簋在疆性溶剂中妁缔舍鹰 [Ru]的反应级数为 1／6～ 1／4：“#这说明 ·与 低分子RLi一样，大分子链末端也是以缔合状