第十五课X射线光谱与电子能谱分析法.ppt

第十五章 X射线光谱与电子能谱分析法 一、概述 generalization 二、X射线与X射线谱 X-ray and X-ray spectrum 三、X射线的吸收、散射和衍射 absorption, diffuse and diffraction of X-ray 一、概述 generalization 电子能谱分析 共同点 二、X射线与X射线光谱 X-ray and X-ray spectrum 2.X射线光谱 （2）X射线特征光谱 跃迁定则： 特征光谱——定性依据 三、X射线的吸收、散射与衍射 absorption, diffuse and diffraction of X-ray X射线的吸收 元素的X射线吸收光谱 2.X射线的散射 （2）非相干散射 3. X射线的衍射 Bragg衍射方程及其作用 内容选择 * * 第一节 X射线和X射线光谱分析 X-ray spectrometry and electron spectroscopy X-ray and X-ray spectrum analysis X-射线：波长0.001～50nm； X-射线的能量与原子轨道能级差的数量级相同； X-射线光谱 X-射线荧光分析 X-射线吸收光谱 X-射线衍射分析 X-射线荧光分析 利用元素内层电子跃迁产生的荧光光谱，应用于元素的定性、定量分析；固体表面薄层成分分析； 电子能谱分析 紫外光电子能谱 X-射线光电子能谱 Auger电子能谱 利用元素受激发射的内层电子或价电子的能量分布进行元素的定性、定量分析；固体表面薄层成分分析； (1) 属原子发射光谱的范畴； (2) 涉及到元素内层电子； (3) 以X-射线为激发源； (4) 可用于固体表层或薄层分析 1. 初级X射线的产生 X-射线：波长0.001～50nm的电磁波； 0.01～24 nm ； (超铀K系谱线) ～ (锂K系谱线) 高速电子撞击阳极(Cu、Cr等重金属)：热能(99%)+X射线(1%) 高速电子撞击使阳极元素的内层电子激发；产生X射线辐射； （1） 连续X射线光谱 电子→靶原子，产生连续的电磁辐射，连续的X射线光谱；成因： 大量电子的能量转换是一个随机过程，多次碰撞； 阴极发射电子方向差异，能量损失随机； 特征光谱产生： 碰撞→跃迁↑(高) →空穴→跃迁↓(低) 特征谱线的频率： R=1.097×107 m-1,Rydberg常数； σ核外电子对核电荷的屏蔽常数； n电子壳层数；c光速；Z原子序数； 不同元素具有自己的特征谱线——定性基础 。 (1)主量子数? n≠0 (2)角量子数? L=±1 (3)内量子数? J=±1，0 J为L与磁量子数矢量和S； ? n=1,2,3，?线系, ?线系, ? 线系； L→K层K?； K?1 、 K?2 M→K层K? ； K?1 、 K?2 N→K层K? ； K? 1 、 K? 2 M→ L 层L? ； L?1 、 L?2 N→L层L ? ； L ?1 、 L ?2 N→M层M?； M?1 、 M?2 L→K层；K? 线系； n1 =2，n2 =1； 不同元素具有自己的特征谱线 ——定性基础； 谱线强度——定量； 1. X射线的吸收 dI0=-I0 ?l dl ?l：线性衰减系数； dI0=-I0 ?m dm ?m：质量衰减系数； dI0=-I0 ?n dn ?n：原子衰减系数； 衰减系数的物理意义：单位路程 (cm)、单位质量(g)、单位截面(cm2) 遇到一个原子时，强度的相对变化（衰减）； 符合光吸收定律： I = I0 exp(- ?l l ) 固体试样时，采用 ?m = ?l /? （ ?：密度）； X射线的强度衰减：吸收+散射； 总的质量衰减系数?m ： ?m = ?m + ?m ?m ：质量吸收系数； ?m ：质量散射系数； NA：Avogadro常数；Ar ：相对原子质量；k：随吸收限改变的常数；Z：吸收元素的原子序数；? ：波长； X射线的? ↑； Z ↑，越易吸收； ? ↓，穿透力越强； 吸收限(吸收边)：一个特征X射线谱系的临界激发波长； 在元素的X射线吸收光谱中， 质量吸收系数发生突变；呈现非连续性；上一个谱系的吸收结束，下一个谱系的吸收开始处； 能