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第四章 解离平衡;学习要求: 了解近代酸碱理论(重点是酸碱质子论)的基本概念。 掌握一元弱酸、弱碱的解离平衡和多元弱酸、弱碱的分级解离平衡的计算。 了解活度、活度系数、离子强度等概念。理解同离子效应和盐效应对解离平衡的影响。 了解缓冲作用原理及缓冲溶液的组成与性质， 掌握的计算并能配制一定pH值的缓冲溶液。 理解难溶电解质沉淀溶解平衡的特点，会用溶度积规则判断沉淀溶解平衡的移动以及有关的计算。;;理论;;酸：在水溶液中能够电离，产生的阳离子全部都 是H+的物质； 碱：在水溶液中能够电离，产生的阴离子全部都是 OH-的物质。 酸与碱中和反应本质就是H+和OH-化合生成水。; 布朗斯特-劳莱酸碱各自独立在1923年质子理论;总结： 酸可以是中性分子、正离子或负离子。 既可以释放质子可接受质子——两性物质(H2PO4-)。 酸越强(越易释放质子)， 则其共轭碱越弱(越难结合质子)：反之亦然。;质子理论中酸碱平衡就是共轭酸碱对之间的平衡; 二、酸碱强度;水是最重要的溶剂。 酸碱在水溶液中表现出来的强度可用解离常数来表征。;表4-1 一些弱酸的K值及其共轭碱（P73）;Ka越大，酸越强，共轭碱越弱 Ka越小，酸越弱，共轭碱越强 酸碱反应总是由较强的酸和较强的碱反应生成较弱的酸和较弱的碱。; 4.1.2 酸碱电子理论; **4.1.3软硬酸碱(SHAB)规则;捞拂腺援晕哄暴斗襄冷房振谱隶倒芥诸冯访赦真诬浆皇咖福欠畅爬敬厄宗第四章离解第四章离解;二、Lewis碱 硬碱：极化率低，电负性高，对外层电子抓得紧。 如：F-，OH-。 软碱：极化率大，对外层电子抓得松。 如：I-，S2-， CN-。 交界碱：介于软硬碱之间的碱。;三、软硬酸碱(SHAB)规则: “硬亲硬, 软亲软, 软硬交界就不管”。;四、 SHAB规则应用;2.判断化学反应的方向 反应向着生成硬-硬和软-软结合的产物的方向进行。;3.指导某些金属非常见氧化态化合物的合成 处于高氧化态的元素(硬酸)可通过和硬碱(F?,OH?,O2?)结合而获得稳定。 例如：[PtF6]2?，H4XeO6，XeF4等。 处于低氧化态的元素(软酸)可通过和软碱(CO,C2H4, C6H6等) 结合而趋于稳定。 例：Ni, Pt2+软酸与CO, S2?, C2H4等软碱结合。 如：Ni(CO)4，K[PtCl3(C2H4)]等（形成σ – Π配键 ）。 ?在过渡金属的Π配合物和Π酸合物中，金属氧化态多为低价（0，+1 最多超不过+2）;4. 判断异性双齿配体的配位情况。; 4-2 弱酸、弱碱的解离平衡; 2、强电解质和弱电解质; 4.2.1一元弱酸、弱碱的解离平衡;蛮匣关飞壁演拦女亡拨芯涛僻斯塑同抠板删绞孤诧独牲融隐拄炉菇摊憎颓第四章离解第四章离解;注： 与电解质的浓度无关只于电解质的本性和温度有关。 ;解离度(α)——弱电解质离解达到平衡状态时，已离解 的分子占原有分子总数的百分数。; Ki的意义; 4.2.2多元弱酸弱碱 的解离平衡;Example P79 4-4, 4-5;多重平衡规则;几点说明： 多元弱酸Ka10 Ka20 Ka30，计算[H+]时作一元酸处理，酸的强度也由 Ka1决定。 多元酸溶液中，同时存在几个平衡，不能把Ka10 Ka20 中的H+理解成第一部和第二步电离的H+，一份溶液中只有 一种 [H+]， 即总浓度。 单一的二元酸溶液中[B2-]= Ka20 ，如溶液中还有其他酸碱，则[B2-] ≠ Ka20 。 离子形式的弱酸、弱碱的Ka0，Kb0一般查不到， 可由其共轭酸碱Ka0×Kb0=Kw0。对多元酸碱来说要注意。 如：二元酸 Ka10×Kb20=Kw0 ，Ka20×Kb10=Kw0; 4.2.3两性物质的解离平衡; 4.2.4同离子效应和盐效应;例4-8 计算（1）0.10mol/LHAc溶液的[H+]及电离度 ( 2 )在1L该溶液中加入0.10molNaAc后,溶液的[H+]及电离度。;; 2. 盐效应; 4.3.1 离子氛概念;1.活度(a)——是指有效浓度，在单位体积电解质溶液中，表观上所含的离子浓度。 α=γ(b/b0 ) 4-13 α=γ(c/c0 ) 4-14;例：NaCl溶液 0.10 molkg-1, a = 0.078, ? = 0.78 0.010 molkg-1, a = 0.0