聚合物凝聚态结构与聚合物性质.ppt

高分子凝聚态结构 及聚合物性能概述;?;佳亿咒伐嫡羹祖廷憾勋冰愧葫刘饰闷禹星纲瞬葵酉罐们箩奴腿趁打兢换窟聚合物凝聚态结构与聚合物性质聚合物凝聚态结构与聚合物性质;由碳纤维和铝合金 制成的赛车底盘;橡胶园;手卷钢琴 Hand Roll Piano ;冲浪板 （碳纤维复合材料作外壳）;顺枣脓颇叠斡梅镊庇埔稻浅拉查击汹苛覆棱郴逃舒幽入障硕僚趁清狡办炒聚合物凝聚态结构与聚合物性质聚合物凝聚态结构与聚合物性质;无气轮胎(Michelin) ; 壁虎胶带——仿生干型高分子粘合材料 聚酰亚胺薄膜 利用全范德华力作用原理微制造而成 具有紧密排列的规整微突起结构 1cm2: ～3N(300g);壁虎的脚上 覆盖了一层非常细小的绒毛 ;聚酰亚胺(PI)微突起的电镜照片 （单个微突起：直径0.5μm，高2μm，间隔1.6μm）;干型高分子粘合剂的仿生探索设计： ;差幢拙羞戚台馋钨粒笼漳释褪涣管袁堑廊凭镰芋偏烃即宠歉哑题盾劣彼流聚合物凝聚态结构与聚合物性质聚合物凝聚态结构与聚合物性质;玉米塑料; 化学结构 材料性能凝聚态结构 制品性能 电子态结构 材料功能 ;H.Staudinger（ 1953年诺贝尔化学奖）： 高分子是由多价原子彼此以主价键结合而成的长链状分子 长链中的结构单元数很大（102～105），一个结构单元相当于一个小分子 高分子的分子量一般为（104～107）;高聚物的多层次结构：;二级结构;长链高分子，如聚乙烯分子： 若全取反式构象：分子链呈锯齿形的伸展链 不全取反式构象：分子链发生弯曲 10000个C-C单键： 310000＝1.3×104770个可能的构象 取反式、左右式能量差别不大，出现的概率差别较小 由于热运动，构象经常在改变 高分子的构象是统计性的 ;在室温下相邻键取什么构象的概率差别不大，由于热运动，构象不断在改变，高分子链无规弯曲，自发地呈蜷曲形态，使构象熵趋于最大。;线形高分子链的末端距 （可用无规行走模型处理）;末端距 h—链的两个末端之间的距离：;支化高分子;纳米树形高分子 （纳米在药物输运中的应用）; 有许多分子凝聚在一起所形成的状态 多根据分子热运动和力学性能特征来区分 物体抵抗外来的变形作用的能力，有无固定的形状及体积来区分;平均动能胜过势能时，物质处于气态。;改变温度：;共价键键能:100-900kJ/mol 范德华力作用能: 0.8-21kJ/mol 偶极力：13-21kJ/mol 诱导力：6-13kJ/mol 色散力：0.8-8kJ/mol 氢键：≦40kJ/mol ;高分子间的相互作用力非常大：;高聚物无气态 （高聚物气化所需的能量 》破坏化学键所需的能量） 不可能用蒸馏的方法来纯化聚合物 特殊的高聚物溶解过程——先溶胀后溶解 单根高分子链的行为 （通过对稀溶液性质进行研究来获得，而溶液中高分子 链的构象、尺寸受溶剂的干扰。）;许多高分子链;高聚物非晶态的基本物理图像:;;许多高分子链;注意：;高聚物溶解过程的特点：;;溶剂不同，排除体积效应不同:;交联高聚物的溶胀（不可能溶解）：;极稀溶液 稀溶液、亚浓溶液 浓溶液 极浓溶液 固体 (良溶剂) Cs C* Ce C+ ~0.01% ~0.5-10% 10 孤立线团 链间相互作用 物理网 相互穿透高分子链 降温 加非溶剂 线团收缩 链内凝聚 紧缩球粒 ;极稀溶液 (良溶剂)：孤立的溶胀线团(由于同一高分子链上链单元间的相斥作用) 稀溶液： Cs (动态接触浓度)，高分子链开始感受到其它链的相斥作用，但并没有接触，溶胀线团开始收缩，尺寸减小 亚浓溶液： C*(接触浓度)，但是无法计算C* 浓溶液： Ce(分子链的缠结浓度)，链开始相互穿透，形成物理网，分子量